钛基二氧化铅电极的制备及在电合成4-吡啶甲酸中的应用

钛基二氧化铅电极 (Ti/PbO2 )具有较好的耐腐蚀性和导电性 ,析氧过电位高且硬度大 ,是一种理想的不溶性阳极材料。该电极由半导体中间层和电沉积的二氧化铅组成 ,经过实验获得了最佳的电极制备参数。中间层Sb2 O3 的质量分数为 15 %～ 2 5 % ,电沉积液中的添加剂NaF可使PbO2 镀层致密 ,浓度为 0 .4mg/L ,pH值为 1～2 ,电流密度为 5 0mA/cm2 。将该钛基二氧化铅电极应用到电解氧化 4-甲基吡啶合成 4-吡啶甲酸的实验中 ,以反应的转化率、电流效率和电极的腐蚀速度为依据 ,考察了电极的活性、镀层的质量和电极寿命 ,并通过极化曲线评价了电极的导电性及X -衍射光谱表征了二氧化铅的晶型为 β-PbO2     

钛基二氧化铅电极的制备及在电合成4—吡啶甲酸中的应用

钛基二氧化铅电极（Ti/PbO2)具有较好的耐腐蚀性和导电性，析氧过电位高且硬度大，是一种理想的不溶性阳极材料，该电极由半导体中间层和电沉积的二氧化铅组成，经过实验获得了最佳的电极制备参数，中间层Sb2O3的质量分数为15％－25％，电沉积液中的添加剂NaF可使PbO2镀层致密，浓度为0．4mg/L,pH值为1－2，电流密度为50mA/cm^2，将该钛基二氧化铅电极应用到电解氧化4－甲基吡啶合成4－吡啶甲酸的实验中，以反应的转化率，电流效率和电极的腐蚀速度为依据，考察了电极的活性，镀层的质量和电极寿命，并通过极化曲线评价了电极的导电性及X－衍射光谱表征了二氧化铅的晶型为β-PbO2。     

酪素-纤维素复合物的电化学合成

电压12 V,pH 9～10的条件下,固态的微晶纤维素(MCC)和酪素溶液在铂阳极上异相合成了MCC和酪素的复合物.红外吸收表明复合物由MCC和酪素组成,该复合物不溶于0.1 mol/L的酸和碱,但溶于1mol/L的氢氧化钠溶液;复合物的氮含量为9.84%,介于MCC和酪素之间;XRD结果显示复合物的结晶指数较MCC有所降低,在2θ=19°,26.5°出现了新的衍射峰,而MCC的特征衍射峰消失;热重热解曲线也展现了不同于MCC和酪素的失重台阶.本实验通过与化学法对比认为电化学法可以方便快捷地合成多糖和蛋白质的复合物.     

叶绿素的电分析法测定

本文提出了用示波极谱分析法测定植物体内叶绿素含量的方法．仪器简单、方法可靠，得到的结果与分光光度法一般．经测定菠菜和木耳菜中叶绿素的含量分别为２．００ｍｇ／ｇ和１．４０ｍｇ／ｇ左右，而且叶绿素ａ和ｂ之比约为３：１．     

电化学合成乙醇铌工艺研究

用金属铌作阳极电化学直接合成了乙醇铌,用拉曼光谱、红外光谱和元素分析对产品进行了表征.实验研究了导电剂的种类与浓度、乙醇含水量、电流密度、极距和电解液温度对电化学合成乙醇铌的影响,确定最佳工艺条件为:乙醇经除水处理,导电剂(C2H5)4NBr浓度为0.04 mol/L,极距2.5 cm,电流密度300～330 A/m2,电解液处在沸腾状态,合成时间76～80 h,在此最佳条件下,电化学合成的电流效率大于95%,产品中铌的直收率大于96%.     

山梨醇电化学合成技术的改进（Ⅱ）——恒电流电解

研究了阴极材料及工艺条件对葡萄糖电解还原的影响。结果表明,添加剂a（NH4Cl）能有效地降低葡萄糖还原的过电势,抑制析氢,从而使产率大幅度地提高。最佳电解条件为含0．25mol·L(-1)添加剂a的1．0mol·L(-1)葡萄糖溶液,pH为8～9,Zn－Hg阴极,电流密度0．4A·dm(-2),温度32℃。在该条件下通常可得94％的产率。     

固体超强酸催化合成烷基吡啶类化合物的研究

以乙醛和氨水为原料,颗粒型固体超强酸为催化剂,固定床常压气相条件下合成了以甲基吡啶为主的一系列化合物,考察了反应温度、进料速度以及原料配比对产物组成和收率的影响。结果表明：反应产物主要有3种,分别为2-甲基吡啶、4-甲基吡啶和2-甲基-5-乙基吡啶,在控制进料速度为0.2 mL/min,反应温度为300 ℃,乙醛（质量分数40%）与氨水（质量分数25%）的摩尔比为3∶4时,烷基吡啶总收率最高,可达60.16%,副产物为烷基苯类化合物。     

Cu（Ⅰ）与乙酰乙酸乙酯、丙二腈及dppe配合物的电化学合成

用牺牲金属阳极的电化学方法合成了3种新的一价铜配合物Cu（Ⅰ）（dppe）（CH（CN）2）,Cu（Ⅰ）（dppe）（CH3COCHCOOEt）及Cu（Ⅰ）（CH（CN）2）.（CH3CN）。对配合物进行了元素分析、红外光谱及核磁共振谱测试及表征,分析了配合物的结构对配体的红外光谱及氢谱的影响,并对反应的机理进行了研究。     

低碱比H2O2的电化学合成

采用线性扫描伏安法和恒电流电解技术探讨了分隔式电解槽中以自制的石墨/聚四乙烯气体扩散电极（GDE）合成低碱比H₂O₂溶液的方法,着重考察了pH值、催化剂（2-乙基蒽醌）载量、电流密度及电解液温度等对H₂O₂电合成效率的影响.结果表明:当温度低于35℃时,在分隔式电解槽中以pH=12的2.5%Na₂SO₄溶液为阴极液、2-乙基蒽醌载量为1 mg/cm²的GDE为阴极,控制电流密度为750 A/m²条件下,经8 h电解可以制得低碱比（0.23）的H₂O₂溶液,其中H₂O₂浓度达0.45 mol/L.18 d的连续电解试验初步表明该体系具有较高的电流效率（约83%）和良好的稳定性,从而为电Fenton和光电Fenton法在废水处理领域的实用应用奠定了良好的基础.     

PbO2-SPE组合电极的制备及电氧化制烟酸的研究

在一定温度和压力下,将电极材料与离子交换膜制成一体,形成膜组合电极,即PbO2-SPE组合电极.将其应用于3-甲基吡啶电氧化制烟酸的研究中,通过循环伏安、极化曲线、开路电位和电解实验,表明该电极对电氧化反应有一定的催化活性.通过改变3-甲基吡啶和硫酸浓度,证明3-甲基吡啶在PbO2-SPE组合电极上的电氧化选择性和电流效率与反应物浓度、硫酸浓度和阳极电位有关.     

杯[4]芳烃四磺酸的合成及电化学行为

以杯[4]芳烃和浓硫酸为原料,合成了杯[4]芳烃四磺酸,即5,11,17,23-四磺酸基-25,26,27,28-四羟基杯[4]芳烃,对其进行紫外可见和热重与差热分析(TG-DTA),同时以KH2PO4-Na2HPO4为缓冲溶液,研究5,11,17,23-四磺酸基-25,26,27,28-四羟基杯[4]芳烃电化学行为。实验结果表明,当扫描电位在-1.2~0.8V时,有一不可逆的还原峰,还原峰电位在0.93V左右,且还原峰电位因扫描速度的改变而改变。     

电化学有机合成

总结了电化学有机合成的发展历史和现状，论述了工业化的可行性和应解决的几个关键问题．按照反应机理将电化学有机合成分为阳极氧化反应和阴极还原反应，并根据有机化合物的种类进行了总结和讨论，形成了一系列有机化合物的电化学合成法．最后对电化学有机合成的未来进行了展望．     

4-氨基-2-甲氧基-5-乙硫基苯甲酸的合成

对氨基水杨酸为原料经甲基化、硫氰化、水解、乙基化合成了抗精神病药物氨磺必利的关键中间体4-氨基-2-甲氧基-5-乙硫基苯甲酸,此方法操作简单,易控制,后处理方便,总收率达65%。目标化合物结构经IR、1HNMR、MS确证。     

4—硝基邻苯二腈的合成

以4-硝基邻苯二甲酰亚胺为原料,经氨化、脱水反应合成了4-硝基邻苯二腈。对4-硝基邻苯二甲酰亚胺的氨化和4-硝基邻苯二甲酰胺的脱水反应条件进行了研究,获得较佳的工艺条件,从而制得了高纯度的4-硝基邻苯二腈,总收率达59 3%,纯度达99 5%。     

硫化碱溶液中 SnS_4~(4-)阴极还原的电化学行为

本文用稳态法研究了硫化碱溶液中 SnS_4~(4-)在锡电极上还原的电化学行为.测定了 Na_2S、NaoH、As~(3+)、SnS_4~(4-)浓度和温度等对 SnS_4~(4-)析出的影响.     

Sol-Gel法合成LiMn_2O_4及电化学研究

用溶胶-凝胶法在300℃、空气中制备了LiMn_2O_4粉体,初步讨论了LiMn_2O_4的生成机制,低温制备的样品含有少量的杂相Mn_2O_3,扫描电镜观察及粒度测定表明:粉体粒度为0.5μm左右,粒度分布均匀,比表面测定也证实样品为多孔状,这些都使得样品具有良好的动力学性能.将此样品作为正极,锂为负极,电解液为1mol LiCLO_4(PC:EC:DME=1:1:2),组装成实验电池,测得LiMn_2O_4的可逆比容量为125mAh/g,样品循环充放电性能良好.     

4A沸石／离子液体修饰碳糊电极的电化学行为及其对多巴胺的测定

以4A沸石和1-正丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐离子液体为修饰剂,制备了沸石／离子液体修饰碳糊电极,研究了该电极的电化学行为及其对多巴胺的选择性测定。实验表明：该修饰电极在铁氰化钾溶液中有一对明显的氧化还原峰,而且可逆性较好。在沸石／离子液体修饰电极上,抗坏血酸和多巴胺的峰电位差大约为225mV;在抗坏血酸存在下,多巴胺的峰电流与浓度在5．0×10-8mol·L-1到9．0×10-6mol·L-1的范围内呈现良好的线性关系,检出限为4．9×10-9mol·L-1（S／N=3）。该电极具有高灵敏性和稳定性,可用于多巴胺的检测。     

磺酸树脂催化合成联苯乙酸乙酯

研究了D-72磺酸树脂催化联苯乙酸酯化反应的活性，结果表明，其对合成联苯乙酸乙酯的反应催化活性高，联苯乙酸的转化率可达85．4％，回收容易，重复使用性能好。考察了影响反应的几个因素，并进行了优化，获得了该反应的较佳工艺条件。     

噻唑-4-甲酸的合成

以L-半胱氨酸盐酸盐与甲醛为起始原料,经缩合酯化得到噻唑烷-4-甲酸甲酯,再在二氧化锰作用下氧化合成噻唑-4-甲酸甲酯,水解得到噻唑-4-甲酸。氧化反应最佳反应条件为n（噻唑-4-甲酸甲酯）∶n（MnO2）=1∶23、MnO2活化温度为300℃、80℃反应48h。氧化反应收率为80.8%。