稀土脯氨酸高氯酸盐配合物[RE_2(Pro)_6(H_2O)_4](ClO_4)_6(RE=Pr,Er)的低温热容及热力学性质

合成了两种纯度分别是 99.2 4%和 98.2 0 %的单晶稀土脯氨酸高氯酸盐配合物 [Pr2 (Pro) 6 (H2 O) 4](Cl O4) 6 和 [Er2 (Pro) 6 (H2 O) 4](Cl O4) 6 ,对该配合物进行了热容、热重、差热和标准燃烧热等测定。在 78～ 370 K温度区 ,用高精密全自动绝热量热仪测定了热容值 ,计算机拟合得其热容对温度的多项式方程分别为 :Cp=140 7.0 8 75 1.6 7X 170 .17X2 89.5 9X3- 76 .11X4和 Cp=1317.99 6 33.0 5 X 16 3.82 X2 15 0 .2 3X3- 86 .2 1X4,[Er2(Pro) 6 (H2 O) 4](Cl O4) 6 的 Cp- T曲线有一熔化峰 ,计算熔点为 35 5 .5 5 K,熔化熵为 6 9.5 42 J/(K m ol) ,熔化焓为2 472 5 .81J/m ol。 TG、DTA技术研究了其热分解过程 ,初步分析了配合物的分解机理。燃烧热实验给出了它们的标准燃烧热分别为 1772 0 .41k J/mol和 1810 1.6 5 k J/m ol     

配合物[Dy(C_7H_5O_3)_2(C_4H_6NO_2S)]·2H_2O的热化学研究

合成了镝和硫代脯氨酸、水杨酸的三元固体配合物,通过元素分析、热重分析、红外光谱、摩尔电导等手段进行表征,确定其化学组成为[Dy(C7H5O3)2(C4H6NO2S)].2H2O。根据盖斯定律设计一个热化学循环,用恒温环境溶解-反应量热法研究得到配合反应的标准反应焓为261.290.87 kJ.mol-1,进而算出配合物298.15K时的标准摩尔生成焓为-27803 kJ.mol-1。     

三维配位聚合物{[La(pta)(H_2O)_2]·H_2O}_n的合成与晶体结构

在水热条件下,合成了一种La3+的三维配位聚合物{[La(pta)(H2O)2]·H2O}n(H3pta=2,4,6-吡啶三甲酸),得到该配合物的无色块状晶体,对其进行了元素分析和红外光谱测试。X射线单晶衍射分析表明,La3+与八个氧原子和一个氮原子配位。其中六个氧原子来自pta阴离子的羧基氧原子,两个来自配位水分子;氮原子来自吡啶环。该配合物的晶体属单斜晶系,P21/c空间群,晶胞参数为:a=0.68636(14)nm,b=1.1979(2)nm,c=1.3651(3)nm,α=γ=90°,β=99.65(3)°,Z=4,V=1.1065(4)nm3。     

Crystal Structure of a Heteronuclear Complex of Erbium-Yttrium and Glycine [ErY(GIy)_6(H_2O)_4] (ClO_4)_6·5H_2O

The title complex [ErY(Gly)_6(H_2O)4](ClO_4)_6·51H_2O has been synthesized.Its crystal structure has beendetermined by X-ray diffraction method.The crystal is triclinic with space group P.The unit cell parametersare as follows:a=1.1518(4) nm,b=1.4105(7) nm,c=1.5530(6) nm,α=96.61(3)°,β=102.74(3)°,γ=105.70(3)°,V=2.3277(17) nm~3,Z=2,D_(calc)=2.091 g/cm~3.The structure has been refined to a final R of0.0785.The crystal-is an infinite chain complex,in which four carboxyl groups from glycine molecules bridge theEr~(3+) and Y~(3+) ions,and the other two carboxyl groups bridge two adjacent Er~(3+) or Y~(3+) ions.     

Synthesis and Crystal Structure of a 4f-3d Complex [La(DMF)_6(H_2O)_3][Cr(CN)_6]·2H_2O

Ｒｅｃｅｎｔｌｙ ,ｔｈｅｒｅｈａｓｂｅｅｎｃｏｎｓｉｄｅｒａｂｌｅｉｎ ｔｅｒｅｓｔｉｎｌａｎｔｈａｎｉｄｅ(Ⅲ )ｈｅｘａｃｙａｎｏｆｅｒｒａｔｅｓａｎｄｔｈｅａｎａｌｏｇｏｕｓｃｏｂａｌｔ(Ⅲ )ａｓｗｅｌｌａｓｃｈｒｏｍｉｕｍ(Ⅲ )ｃｏｍｐｌｅｘｅｓｂｅｃａｕｓｅｏｆｔｈｅｉｒｐｏｔｅｎｔｉａｌａｓｃａｔａｌｙｔｉｃ ,ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｉｖｅ ,ａｎｄｍａｇｎｅｔｉｃｍａｔｅ ｒｉａｌｓ[1～ 4] .Ｆｏｒｅｘａｍｐｌｅ ,ｍａｇｎｅｔｉｃｓｔｕｄｉｅｓｏｎａｓｅｒｉｅｓｏｆｔｈｒｅｅ ｄｉｍｅｎｓｉｏ…     

配位聚合物{[Nd_2(C_2O_4)_3(H_2O)_6]·3CH_3OH}_n的合成及晶体结构

采用水热法合成了稀土配位聚合物{[Nd2(C2O4)3(H2O)6].3CH3OH}n(1),得到该配合物的粉红色块状晶体,并对其进行了元素分析。用单晶x射线衍射法测得其晶体结构,属单斜晶系,空间群为P21/c,晶胞参数为:a=1.1200(2)nm,b=0.96325(17)nm,c=1.02580(18)nm,α=90°,β=114.278(3)°,γ=90°,Z=4,V=1.0088(3)nm3。配合物中钕离子为九配位,与配体结合生成蜂窝状二维层,通过氢键的连接形成了三维超分子配合物。     

Lu_6Fe_(23)和 Lu_6Fe_(23)H_8的磁性及~(57)Fe穆斯鲍尔效应

立方化合物 Lu_6F_(23)(a=11.936)吸氢,产生了组成为 Lu_6Fe_(23)H_6的三元氢化物(a=12.072)。吸氢使饱和磁化强度稍有增加,相当于每个Fe 原子磁矩由1.54μ增大到1.64μ。~(57)Fe 穆斯鲍     

NH_3·H_2O—H_2O系仲钨酸铵溶解度研究

采用测试和回归方程求极限的方法 ,得出温度87～95℃ ,终点NH32mol/L的条件下 ,5(NH4)2O·12WO3·5H2O的平衡溶解度。5(NH4)2O·12WO3·5H2O的溶解度与温度(t)的线性关系为 :y= -588.08+7.28t,其与终点NH3 浓度(mol/L)的线性关系为 :y=36.76+18.86x。中国离子交换法所产5(NH4)2O·12WO3·5H2O溶解度较低 ,其可能原因是晶体中的Si含量较低 ,而NH4Cl含量较高 ,以及由于结晶过程NH4Cl的大量存在 ,水的活度较低 ,致使结晶产物中存在少量溶解度较低的5(NH4)2O·12WO3·7H2O     

Viscosities of ternary systems Y（NO_3）_3＋La（NO_3）_3＋H_2O,La（NO_3）_3＋Ce（NO_3）_3＋H_2O,La（NO_3）_3＋Nd（NO_3）_3＋H_2O and their binary subsystems at different temperatures

Viscosities were measured for the ternary systems Y(NO3)3+La(NO3)3+H2O, La(NO3)3+Ce(NO3)3+H2O, and La(NO3)3+Nd(NO3)3+ H2O and their binary subsystems Y(NO3)3+H2O, La(NO3)3+H2O, Ce(NO3)3+H2O, and Nd(NO3)3+H2O at 293.15, 298.15 and 308.15 K. The results were used to test the applicability of simple equations for the viscosity of the mixed solutions. The predictions agreed well with measured values, implying that the viscosities of the examined electrolyte solutions could be related to those of their constituent binary solutions using these simple equations.     

Photophysical Property of Ternary Complex Eu(DPHA)_3·Phen·2H_2O

2 Ｈｙｄｒｏｘｙｄｉｐｈｅｎｙｌａｃｅｔｉｃａｃｉｄ (ＨＤ ＰＨＡ) ,ａｇｏｏｄｐｌａｎｔｇｒｏｗｔｈｒｅｇｕｌａｔｏｒ ,ｃａｎｆｏｒｍｓｔａｂｌｅａｑｕｅｏｕｓｂｉｎａｒｙｃｏｍｐｌｅｘｅｓｗｉｔｈｒａｒｅｅａｒｔｈｓ .ＴｏｉｎｔｒｏｄｕｃｅＰｈｅｎ ( 1 ,1 0 Ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏ ｌｉｎｅ) ,ｔｈｅｎｉｃｅｌｉｇａｎｄｔｏｒａｒｅｅａｒｔｈｓ ,ｉｎｔｏｔｈｅｓｙｓｔｅｍ ,ａｔｅｒｎａｒｙｃｏｍｐｌｅｘＥｕ(ＤＰＨＡ) 3·Ｐｈｅｎ·2Ｈ2 Ｏｗａｓｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄａｎｄｉｔｓｐｈｏｔｏｐｈｙｓｉｃ…     

Synthesis and Crystal Structure of [Yb(NTO)_3(H_2O)_4]·6H_2O

ＳｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄＣｒｙｓｔａｌＳｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆ［Ｙｂ（ＮＴＯ）３（Ｈ２Ｏ）４］·６Ｈ２ＯＳｏｎｇＪｉｒｏｎｇ（宋纪蓉），ＤｏｎｇＷｕ（董武）（ＤｅｐａｒｔｍｅｎｔｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｒｉｎｇ，ＮｏｒｔｈｗｅｓｔＵｎｉｖｅｒ...     

[RE(pic)L](pic)_2·6H_2O的合成、荧光性质及与DNA作用方式初探

合成了四种N,N’-二(2-氨基吡啶)-1,1’-联萘-2,2’-二(氧杂乙酰胺)(L)稀土配合物。通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、热重分析和摩尔电导率的分析,确定配合物的组成为[RE(pic)L](pic)2.6H2O[RE=La(Ⅲ)、Eu(Ⅲ)、Tb(Ⅲ)、Sm(Ⅲ),pic为苦味酸根],稀土离子的配位数为8,在CH3OH溶液中属于2∶1型电解质,该系列配合物的荧光光谱表明,Eu(Ⅲ)配合物的荧光强度远大于Tb(Ⅲ)配合物,说明配体L的三重态能级与Eu3+的激发态能级匹配较好。通过电子吸收光谱、荧光光谱和粘度法对配合物和DNA之间的作用方式进行了初步研究,结果表明,配合物与DNA之间存在着插入作用。     

Polynuclear Lanthanoid Complexes Containing Aluminium—The Structure of[HoAl(CF_3COO)_2(CF_3CHOO)(C_2H_5)_2(C_4H_8O)_2]_2 at 233K

[HoAl(CF_3COO)_2(CF_3CHOO)(C_2H_5)_2(C_4H_8O)_2]_2,Mr=1468.7,monoclinic,P 2_1/n,a=1.0084(4),b=1.8453(6),c=1.4501(6)nm,β=102.40(3)°,V=2.6355(1)nm~3,Z=2,D_c=1.81gcm~(-3),F(000)=1511,T=233K,Mo Kα radiation(λ=0.071069nm).R=0.052 for 6176 unique reflections[Ⅰ≥36(Ⅰ)].The structuralunits consist of dimeric molecules with the mixed ligand and central bimetallic atoms,which are polynuclearlanthanoid complexes containing aluminium.Ho-Ho'distance is 0.3619(1)nm.The coordination polyhedron ofHo can be described in terms of a distored bicap-prism.     

Synthesis,Characterization and Crystal Structure of Ln(CCl_3COO)_3·(phen)_2·2H_2O

Coordination compounds of lanthanide trichloroacetates with 1,10-phenanthroline weresynthesized and characterized as Ln(CCl_3COO)_3·(phen)_2·2H_2O(phen=1,10-phenanthroline,Ln=Tb～Lu)by chemical analysis,IR spectra,thermal analysis and crystal X-ray structural analysis.The crystal ofEr(CCl_3COO)_3·(phen)_2·2H_2O belongs to monoclinic system,with space group P2_1/c,a=1.6969(6)nm,b=1.3776(5)nm,c=1.7563(9)nm,β=114.79(9)°,V=3.727(1)nm~3,Z=4.     

H_3PW_6Mo_6O_(40)·nH_2O催化过氧化氢清洁氧化环己酮合成己二酸

以自制H3PW6Mo6O40.nH2O为催化剂,在无有机溶剂、相转移催化剂的情况下,用过氧化氢氧化环己酮合成己二酸。探讨了催化剂用量、过氧化氢用量、反应时间、反应温度对反应的影响。确定了最佳反应条件为n(环己酮)∶(n磷钼钨杂多酸)∶(n过氧化氢)=100∶0.15∶400,在90℃反应5h,己二酸的分离收率达75.8%。     

两种丙烯酸盐[Ln2(CH2CHCOO)6·3H2O]·3H2O(Ln=Ce;Nd)的单晶结构

采用X射线单晶衍射法,解析了[Ln2(CH:CHCOO)6·3H2O]·3H2O(Ln=Ce;Nd)的结构.结果表明标题化合物属同构:属单斜晶系(空间群P2(1)/c);[Ce2(CH2CHCOO)6·3H2O]·3H2O晶胞参数α=1.02099(13)nm,b=1.52294(19)nm,c=2.0325(3)nin,/3=100.838(2)°,V=3.1039(7)nm3;[Nd2(CH2CHCOO)6·3H2O]·3H2O晶胞参数α=1.01978(8)nm,6=1.50979(12)nm,c=2.02712(16)nm,β=100.881(1)°,V=3.0650(4)nm3.化合物不对称结构单元中含有两个独立的稀土中心离子,分别处九、十配位环境中.两个稀土离子由两个独立的丙烯酸μ2-氧桥联形成左手和右手螺旋链.螺旋链通过链间的水分子形成氢键网络,堆垛成三维结构.     

新型电荷转移配合物(C9H8N)10(NH4)3[Y(SiMo11O39)2]·20H2O的合成与表征

由三元杂多化合物 (NH4) 1 3 [Y(Si Mo1 1 O3 9) 2 ]· 36 H2 O与喹啉反应合成了电荷转移化合物 (C9H8N) 1 0(NH4) 3 [Y(Si Mo1 1 O3 9) 2 ]· 2 0 H2 O。采用元素分析、X射线粉末衍射、红外光谱、固体漫反射电子光谱进行了表征。结果表明 :喹啉通过 N原子结合质子形成阳离子与稀土杂多阴离子成盐 ,固体化合物中阴离子和阳离子之间存在较强的相互作用 ;化合物在光激发下发生分子内电荷转移 ,导致有机 C9H8N 大阳离子的氧化和稀土杂多阴离子的还原 ,标题化合物颜色由黄转变为深蓝色     

Syntheses and Structures of Two Heteronuclear Complexes with Glycine {[CuEr(Gly)_5(H_2O)_2](ClO_4)_5·H_2O}_n and {[Cu_2Gd_2(Gly)_10 (H_2O)_4](ClO_4)_10·4H_2O}_n

Ｉｎｔｈｅｐａｓｔｆｅｗｙｅａｒｓ ,ｔｈｅｍａｇｎｅｔｉｃｐｒｏｐ ｅｒｔｉｅｓｏｆｃｏｍｐｌｅｘｅｓｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇｌａｎｔｈａｎｉｄｅａｎｄｔｒａｎｓｉｔｉｏｎｍｅｔａｌｉｏｎｓｈａｖｅａｔｔｒａｃｔｅｄｉｎｃｒｅａｓｉｎｇｉｎｔｅｒｅｓｔ[1～ 6 ] .Ｔｈｅｓｅｃｏｍｐｌｅｘｅｓａｒｅｉｍｐｏｒｔａｎｔｉｎｔｈｅｓｔｕｄｉｅｓｏｆｍａｇｎｅｔｉｃｅｘｃｈａｎｇｅｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎｂｅｔｗｅｅｎｌａｎｔｈａｎｉｄｅａｎｄｄ ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎｍｅｔａｌｉｏｎｓ,ａｎｄｔｈｅｙｃａｎｐｒｏ…     

共聚物Poly(MMA-co-Sm(TTA)_2AA)光致发光性能研究

合成了(丙烯酸)二(α-噻吩甲酰三氟丙酮)钐[Sm(TTA)_2AA)]配合物,并通过本体聚合合成了Poly(MMA-co-Sm(TTA)_2AA)光致发光材料,采用红外光谱分析、示差扫描量热法、荧光光谱分析等进行了表征。结果表明,Poly(MMA-co-Sm(TTA)_2AA)在391 nm和415 nm的波长激发下在560 nm、596 nm、642 nm处发射出Sm3+的4G5/2→6H5/2,4G5/2→6H7/2,4G5/2→6H9/2跃迁的特征荧光,其发光强度优于配合物Sm(TTA)_2AA。而其玻璃化温度T g与聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)相比有所提高。     

La(C7H5O3)2·(C9H6NO)的合成及热化学研究

研究由七水氯化镧与水杨酸、8-羟基喹啉反应合成镧与水杨酸、8-羟基喹啉多元混合配合物,并对该配合物进行表征.测定该合成反应的标准摩尔反应焓以及配合物的标准摩尔生成焓.通过红外光谱、元素分析、摩尔电导率、差热热重分析以及化学分析等方法来确定配合物的组成.应用溶解量热法分别测定了七水氯化镧、水杨酸、8-羟基喹啉和配合物在298.15 K、混合量热溶剂(VDMFVEtOHVHClO4=110.5)中的标准摩尔溶解焓.通过设计热化学循环,根据盖斯定律计算了合成反应的标准摩尔反应焓以及配合物的标准摩尔生成焓.该配合物的分子式是La(C7H5O3)2·(C9H6NO).各物质的溶解焓分别为△sH(I○)mLaCl3·7H2O(s),298.15 K]=-96.45±0.18 kJ·mol-1,△sH(I○)m[2 C7H6O3(s),298.15 K]=14.99±0.17 kJ·ml-1,△SH(I○)m[C9H7NO(s),298.15 K]=-3.86±0.06kJ·mdl-1及△S(I○)m[La(C7H5O3)2·(C9H6NO)(s),298.15K]=-117.78±0.11kJ·mol-1.反应LaCl3·7H2O(s)+2C7H6O3(s)+C9H7NO(s)=La(C7H5O3)2·(C9H6NO)(s)+3HCl(g)+7H2O(1)的标准摩尔反应焓为91.57±0.33 kJ·mol-1.La(C7H5O3)2·(C9H7NO)(s)的标准摩尔生成焓为△sH(I○)m[La(C7H5O3)2·(C9H6NO)(s),298.15 K]=-2076.5±3.9 kJ·mol-1.