钨(Ⅵ)-钼(Ⅵ)-鲁米诺化学发光反应测定钨

本文研究以钨(Ⅵ)形成钨钼杂多酸与鲁米诺反应,产生化学发光测定钨的方法及条件。在pH1.6静置溶液,钨钼杂多酸迅速形成,具有很高的氧化活性。测定钨的灵敏度达到0.084ng/ml,钨浓度从1×10~(-10)～1×10~(-5)g/ml范围内具有线性关系。通过巯基棉分离富集,用于天然水及岩矿样品中痕量钨的测定,均获得满意结果。     

校正计算－催化动力学方法同时测定钨(Ⅵ)和钼(Ⅵ)

利用某些试剂(柠檬酸、酒石酸、草酸及丙二酸)对钨(Ⅵ)、钼(Ⅵ)催化作用抑制程度的差异,对钨(Ⅵ)、钼(Ⅵ)进行了同时测定。先对一组标准钨(Ⅵ)、钼(Ⅵ)混合溶液进行校正计算并建立了线性和非线性的两种模型,再对含量在0.012～0.20μg/mL范围内的未知钨(Ⅵ)、钼(Ⅵ)含量的混合溶液进行了浓度预报。以碘离子选择电极量测催化反应过程中体系的电位变化,并以此值表示催化反应的速率。     

催化荧光法测定痕量铬(Ⅵ)

在ＨＡc－ＮaＡc缓冲介质中,痕量铬（Ⅵ）对过氧化氢与罗丹明Ｂ的氧化还原反应具有催 化作用,使罗丹明Ｂ的荧光减弱,据此建立了催化荧光法测定痕量铬（Ⅵ）的新方法。方法的检测限为３．３２ｒｇ／Ｌ,测定范围为０．０１～０．１６ｍｇ／ＬＣｒ（Ⅵ）。本法已用于测定电镀液、电镀废液中痕量Ｃr（Ⅵ）,结果令人满意。     

钼(Ⅵ)和钨(Ⅵ)的阴离子交换性能研究——含有机溶剂体系

本文在含有机溶剂的盐酸体系和络合剂-盐酸体系中,研究了铜和钨在强碱性阴离子交换树脂ZerolitEF上的阴离子交换行为.探讨了影响钼和钨在树脂相和溶液相间分配的主要因素及其机理,为大量钼中痕量钨的分离和浓集提供了依据.     

钼(Ⅵ)和钨(Ⅵ)的阴离子交换性能研究——草酸-盐酸体系

本文在草酸-盐酸体系中,研究钼、钨等元素在强碱性阴离子交换树脂ZerolitFF上的阴离子交换行为,并确定其分离的最佳条件。用高仅2厘米,直径0.9厘米的交换柱可分离大量钨等元素中的微量钼;其分离比率高达1×10⁴:1。应用于试剂级钨酸钠中钼的分离,结果满意。此外,还确定在该体系中,钼与树脂相进行交换的主要形式为MoO₂(C₂O₄)₂^2-。     

钼(Ⅵ)和钨(Ⅵ)的阴离子交换性能研究——羟基酸-盐酸体系

钼与其他元素的分离,广泛应用的有效方法之一为色谱法。在离子交换色谱法中,通常所用的柱较长,淋洗剂的酸度或碱度较高和体积较大,而且只能同时分离数个共存元素。在有些方法中还使用氢氟酸,使操作和分离后的测定殊为不便。本文利用介质酸度对价数不同的金属离子存在状态的不同影响和控制酒石酸和柠檬酸的质子化和解离程度,以有效地选择金属络合物的形成,使钼或钨与其他金属离子的交换行为发生较大的差异而使其分离。实验部分仪器、试剂和实验方法见文献。     

催化动力学荧光法测定眼影中的铬(Ⅵ)

在酸性介质中, 痕量Cr(Ⅵ)对高碘酸钾氧化罗丹明B的褪色反应有催化作用, 使罗丹明B的荧光减弱, 据此建立了催化动力学荧光法测定痕量Cr(Ⅵ)的新方法. 考察了该催化反应的最佳条件, 在最优化条件下, Cr(Ⅵ)质量浓度在1×10-8～7×10-7 g/L范围内与荧光强度呈良好的线性关系, 方法的检出限为3×10-9 g/L, 对1×10-7 g/L的Cr(Ⅵ)标准溶液进行11次平行测定, 得相对标准偏差(RSD)为1.4%. 该法已用于眼影中Cr(Ⅵ)含量的测定, 回收率为97.4%～102.6%.     

荧光法测定水样中的硒(Ⅳ)、硒(Ⅵ)和有机硒

本文提出了水样中硒（Ⅳ）、硒（Ⅵ）和有机硒的荧光测定方法。基于酸性介质中２,３－二氨基萘与硒（Ⅳ）的选择性反应,直接测定硒（Ⅳ）;利用盐酸还原硒（Ⅵ）和ＨＮＯ３－ＨＣｌＯ４消化有机硒后,用差减法分别测出硒（Ⅵ）和有机硒。检出限０．０７μｇ／Ｌ,线性范围０～１０μｇ／Ｌ。硒（Ⅳ）、硒（Ⅵ）和有机硒的相对标准偏差与回收率分别为２．４％和９８．５％～１０１．５％、３．１％和９４．８％～１０３％、４．０％和９４．５％～９８．８％。     

矾(Ⅴ)、钼(Ⅵ)、钨(Ⅵ)、与栎精配合物的研究

栎精(H₅Q·2H₂O)是一种应用较广的分析试剂,已用于Mo(Ⅵ)、V(Ⅴ)和W(Ⅵ)的测定。本文对V(Ⅴ)、Mo(Ⅵ)、W(Ⅵ)与栎精的配合物进行了表征。     

催化动力学光度法测定钼尾矿中痕量钼(Ⅵ)

基于HCl-硼砂介质中钼(Ⅵ)催化K2S2O8氧化核固红的显色反应,建立了测定痕量钼(Ⅵ)的新方法。确定了催化褪色反应测定钼(Ⅵ)的动力学条件,催化反应的表观活化能Ea=119.64kJ/mol,反应速率常数k′=9.23×10-4 s-1。方法线性范围为10~200μg/L,检出限为5μg/L。用于本地钼尾矿中钼(Ⅵ)含量的测定,相对标准偏差为2.5%~2.9%,回收率为95.0%~113.3%。     

微量钼(Ⅵ)的质子化壳聚糖富集和分光光度法测定

研究了质子化壳聚糖吸附钼（Ⅵ）的性能和机理。在弱酸性（pH4.5)的NaAc-HAc缓冲溶液）介质中，钼（Ⅵ）以MoO4^2-形式吸附在质子化的壳聚糖上，吸附反应在20min内可达到平衡，饱和吸附容量为18.4mg/g。详细研究了影响吸附过程的有关参数（如介质酸度、吸附速率、吸附容量）和脱附最佳条件。方法用于水体中微量钼（Ⅵ）的富集测定，结果满意。     

钼(Ⅳ)-4-(2-苯并噻唑偶氮)邻苯二酚多元络合物显色体系及其应用于钼(Ⅵ)的测定

pH4．5时，Mo（Ⅵ）与显色剂4-（2-苯并噻唑偶氮）邻苯二酚反应形成带负电荷的稳定紫红色1∶2二元络合物。40％丙酮水溶液中λmax为560nm，表现ε560为6.33X104L·mol-1·cm-1。它可与二苯胍进一步反应形成电中性的稳定紫红色1∶2∶1三元离子缔合络合物。其氯仿萃取液的λmax为546nm，表现ε5460为7．56X104L·mol-1·cm-1。Mo（Ⅵ）含量在0．02～0．72mg／L范围内均遵从比耳定律。建议了两种络合物的结构。三元体系具有更好的选择性。将拟定的分析方法用于合金钢试样中小量或痕量钼的测定，取得了满意的结果。     

痕量钼(Ⅵ)的分光光度测定——基于钼(Ⅵ)对溴酸钾氧化甲基橙的催化作用

钼不但是生物生长所需的微量营养元素,而且是生物固氮的主要元素。人们发现环境中钼的严重缺乏会导致生物体内亚硝酸盐的积累和抗坏血酸的破坏,从而有利于致癌物亚硝氨的合成。因此,环境及生物样品中痕量钼的测定方法研究对环境化学和生物无机化学的研究具有重要的意义。目前在     

催化动力学光度法测定痕量钼(Ⅵ)的研究

1 引言 用沸腾炉燃烧排放的废渣研制水处理药剂时,其中Mo（Ⅵ）的含量高低对药剂的应用前景有很大的影响,必须加以准确测定.本文研究了在Na2B4O7-NaOH缓冲溶液中,痕量Mo（Ⅵ）对KBrO3氧化胭脂红褪色的催化作用,实验结果表明:方法检出限为1.6×10-10 g/mL,褪色反应程度与Mo（Ⅵ）量在0.0～50 μg/L范围内符合比耳定律.本法选择性较高,操作简便,重现性好,已用于测定石煤渣中痕量Mo(Ⅵ).     

校正计算—催化动力学方法同时测定钨（Ⅵ）和钼（Ⅵ）

利用某些试剂（柠檬酸、酒石酸、草酸及丙二酸）对钨（Ⅵ）、钼（Ⅵ）催化作用抑制程度的差异，对钨（Ⅵ）、钼（Ⅵ）进行了同时测定。先对一组标准钨（Ⅵ）、钼（Ⅵ）混合溶液进行校正计算并建立了线性和非线性的两种模型，再对含量在０．０１２～０．２０μｇ／ｍＬ范围内的未知钨（Ⅵ）、钼（Ⅵ）含量的混合溶液进行了浓度预报。以碘离子选择电极量测催化反应过程中体系的电位变化，并以此值表示催化反应的速率。     

催化荧光法测定痕量钼

本文拟定了一个催化荧光测定痕量钼的新方法，在磷酸介质中，钼（Ⅵ）催化过氧化氢氧化碘化钾的反应，其反应产物使罗丹明６Ｇ荧光猝灭。方法检出限１．２μｇ／Ｌ；线性范围２－１６μｇ／Ｌ。直接用于豆类、人尿中钼的测定及钼酸铅Ｋｓｐ的测定，获得满意结果。     

甲基膦酸二甲庚酯萃取色谱法分离钨(Ⅵ)、钼(Ⅵ)的研究

本文以P350(甲基膦酸二甲庚酯)为固定相,硅胶为载体,用萃取色谱法分离了钨(Ⅳ)和钼(Ⅳ)。以3.0mol/L HCl-1.0mol/L MgCl_2-1％Tar混合溶液淋洗杂质元素,用1.0mol/L HCl-1.0mol/L MgCl-1％Tar混合溶液和3％Tar溶液分步洗脱钨和钼,获得了良好的定量分离结果,并成功地应用于合金钢及矿物分析。     

二氧二甲基(1,10—菲啰啉)合钼(Ⅵ)、钨(Ⅵ)的合成及其性质研究

研究含有σ-键的过渡金属烷基配位化合物是金属有机化学中重要的课题之一,它对于了解β-消除反应机理及影响金属有机化合物的稳定性的因素具有一定的指导意义。最近我们选择了M(O)_2(R)_2(phen)(M=Mo,W)体系来研究含有σ-键的过渡金属烷基配位化合物的稳定性和结构的关系。     

小波神经网络用于钼和钨的同时测定

介绍了小波神经网络的结构和算法，并首次用于混合试样中的钼和钨含量测定，在小波神经网络中，采用Ｍｏｒｌｅｔ母小波和一维搜索变步长共轭梯度优化方法，结果表明，小波神经网络优于ＢＰ网络，其预测含量的回收率在９６．０％～１０４．６％之间。