~(211)At标记蛋白质和多肽的制备

砹是重卤素,它是一个不存在稳定性同位素的放射性元素,半衰期7.2小时;它的α衰变分支比为42％,K电子俘获衰变分支比为58％;α粒子的平均能量为6.8MeV,在生物组织内的平均射程约为60μm。由于α粒子具有极强的电离效应,因而砹化的亲肿瘤化合物具有杀伤肿瘤细胞的潜在能力。从六十年代末就开始制备了多种~(211)At标记的化合物,1983年中国原子能科学研究院在我国首次制得了Na~(211)At。我们采用固相酶、H_2O_2和氯胺-T等方法对BSA、IgG和甲硫-脑啡肽等进行了砹化标记。     

蛋白质和多肽放射性碘标记方法比对

对氨胺Ｔ（Ｃｈ－Ｔ）法、氯甘脲（Ｉｏｄｏｇｅｎ）法和乳过氧化物酶法进行了比较研究。结果表明：ＬＰＯ具有碘化反应温和、放射性碘利用率高、反应完全、可控性强、标记产品纯度高等优点；特别是能最大限度的保持被标记物固有的生物活性和免疫活性。     

铀酰大环配体化合物的理论研究进展

锕酰离子与配体的相互作用本质在锕系元素组分离的应用中具有重要意义,因此本课题组近几年一直致力于这方面的研究。本文对铀酰与大环配体形成的配合物的配位结构、稳定性和成键性质进行了综述和规律性总结。首先,研究发现锕酰大环配合物的配位结构取决于大环配体的腔体大小;其次,侧配位时,铀酰倾向于形成1∶2稳定结构,而嵌入式结构时,铀酰倾向于形成1∶1稳定结构;再次,通过对一系列配体的研究,发现环尺寸为18的配体,在与铀酰结合时表现了优异的配位能力,其中[CHP]^4-具有最强的结合能力;最后,这种稳定主要是由于U-N共价性大于U-O及U-S。这些结构规律和成键特征,为实验上筛选合理且高效分离锕系元素的配体提供了重要理论指导。     

铀酰在氧化石墨烯和碳纳米纤维上吸附的研究进展

铀是核能利用过程中（包括铀矿开采加工、乏燃料后处理和放射性废物的处置等）存在的重要元素之一。铀酰(UO²⁺₂)具有很好的水溶性易于在环境中扩散、迁移与转化。由于其放射性和化学毒性，铀酰进入环境中将对生物和人类造成潜在的威胁。因此，开发新型的纳米材料对水中铀酰的治理具有非常重要的意义。本论文评述氧化石墨烯(GO)、碳纳米纤维(CNF)及其复合材料对铀酰的吸附过程，为实际含铀废水的治理提供理论依据，为我国核能可持续发展和核环境的保护提供技术支持。     

肠菌蛋白模拟物和丹宁与铀酰离子的溶液化学

研究了肠菌蛋白模拟物４－硝基邻苯二酚、４，５－二羟基－间苯二磺酸钠、Ｎ＾１，Ｎ＾５，Ｎ＾１－，Ｎ＾１４－四（２，３－二羟基－５－磺酸基苯甲酰）四氮杂十四烷和天然螯合剂丹宁与铀酰离子的溶液化学。探讨了配体的质子解离、配合物形成过程与电子光谱曲线之间的关系，并确定了配位原子位置及配合物的生成条件。研究结果表明：上述配体均能与铀酰离子配合，当配体发生解离或配位时总是伴随着电子光谱的某些变化，配位基团为酚     

有机荧光探针在铀酰离子检测方面的研究进展

荧光分析法是检测铀酰离子最主要的方法之一,它具有设备简单、高灵敏度和高选择性等优点。本文主要阐述了近几年来有机荧光分子在铀酰离子检测领域的研究进展,主要包括有机荧光染料、含氧酸等天然荧光/药物分子,以及利用席夫碱、卟啉、偕氨肟等官能团构筑的有机荧光分子和AIE型荧光分子等。这为后续性能优异的有机荧光探针的分子设计和铀酰离子检测等研究工作提供了借鉴。     

N-烷基己内酰胺系列铀酰配合物的合成和性质

合成了一系列N-烷基己内酰胺的铀酰配合物,经元素分析确定配合物的组成为UO_2(NO_3)_2·L_2,通过摩尔电导、紫外光谱、红外光谱、热重分析等测试,研究了配合物的有关性质。     

基于紫精配体的新型铀酰配位聚合物的合成、结构和光致变色性能

配体的选择直接影响铀酰配合物的自组装模型,对配合物的结构和功能具有决定性作用。在这项工作中,使用水热法实现了多种配体与铀酰离子的组装,合成了三种基于紫精功能基团的铀酰配位聚合物。三种配位聚合物的主体骨架均是一维链状结构。其中,配合物1和2均表现出明显的荧光性质。此外,配合物2具有显著可逆的光致/热致变色性质。紫外-可见光谱和电子顺磁共振(EPR)光谱表明这种可逆的颜色变化是由于紫精配体在光照后产生了紫精自由基所致。这项研究实现了多例基于紫精配体的铀酰配位聚合物的组装合成,为更多贫铀功能性材料的开发提供了思路。     

硝酸铀酰的十八元六氮大环配合物的合成与性质

本文用模板合成的方法,以2,6-二乙酰吡啶和邻苯二胺作为起始物质,在铀酰离子的模板作用下,缩合得到了一个新的硝酸铀酰的十八元六氮大环固态配合物UO_2(NO_3)_2·(C_(30)H_(26)N_6)·4H_2O,并对配合物的红外、紫外及荧光光谱、热稳定性及摩尔电导等性质进行了研究。     

异质金属竞争配位用于混合配体型氯代异烟酸铀酰配合物的合成调控北大核心CSCD

本工作从基于2,6-二氯异烟酸(H-2,6-dcpca)和2,2′-联吡啶(2,2′-bpy)混合配体的卤代异烟酸铀酰配合物((UO;)(2,6-dcpca);(2,2′-bpy))出发,通过进一步引入第二金属中心(Ag;、Zn;和Cu;)进行竞争配位,实现了对这一混合配体型氯代异烟酸铀酰配合物的结构调控,并成功合成了六种新型混合配体型异质金属铀酰配合物。单晶结构分析表明,这些异质金属节点具有不同的配位行为,可以参与2,2′-bpy和[2,6-dcpca];配体的竞争配位并改变铀酰中心的配位环境,导致最终形成的水热产物具有不同铀酰配位模式和化学结构。同时,由于晶体结构的不同,这些化合物在超分子晶格中的弱相互作用和晶格堆积方式也表现出较大变化。通过第二金属中心的竞争配位策略,实现了混合配体型铀酰配合物中铀酰配位模式的调控及多种异质金属铀酰化合物的制备,证明了基于多重竞争配位的合成调控策略的可行性,并有望在未来用于更多的功能性锕系-有机杂化材料的合成。     

基于三维纳米阵列结构的表面增强拉曼技术研究及其在痕量铀酰离子探测中的应用

表面增强拉曼散射(SERS)是一种新型痕量表征技术，其灵敏度高、样品用量少、特征谱易辨识，尤其适用于铀酰离子等危化品的探测。在过去十几年里, 纳米材料和纳米技术在新兴技术和SERS的应用方面获得了长足发展，将先进的纳米制造技术引入了SERS领域。本文总结了利用光刻、原子层沉积等技术，开发了一系列高质量的三维阵列纳米材料作为SERS基底，并应用于痕量铀酰离子的检测。其中，以Al₂O₃、HfO₂等惰性氧化物包裹修饰的银纳米棒三维阵列作为基底，灵敏度高，稳定性好，根据不同特征的拉曼振动频谱，可识别多个不同种态的铀酰离子，检出限低至nmol/L，具有潜在的实际应用价值。     

Ab initio Quantum Chemical Study on Charge Distribution and Molecular Structure of Uranyl (VI) Species with Raman Frequency

Ab initio molecular orbital calculation was performed for uranyl (VI) monomer and dimer complexes with some water molecules and/or hydroxide ions. The Raman active frequencies were calculated for each complex after structural optimization in vacuum state, and investigated the molecular structure and the charge distribution. For uranyl monomer, the calculated Raman frequencies for uranyl with 5 or 6 water molecules show good agreement with experimental Raman frequencies for uranyl hydrates. On the contrary, the calculation underestimates the Raman frequency in case of hydroxide ions in uranyl complex. The calculation models for uranyl dimer were made from [UO₂(H₂O)₅]²⁺, then the hydroxide ions bridging model, [(UO₂)₂(OH)₂(H₂O)₆]²⁺, is more stable than water molecules bridging, [(UO₂)₂(H₂O)₈]⁴⁺, and the theoretical Raman frequency and uranyl bond lengths have the good coincidence with those of experiments. The calculated uranyl bond length of dimer is slightly longer than that of monomer. Also, the charge of oxygen atom in uranyl shows larger change than that of uranium atom between dimer and monomer. And this charge distribution is mostly influenced by the charge donation of ligands. If only same ligands are surrounding, the number of ligands influenced this charge distribution.     

Research Progress of Amino Acid Metabolism PET Imaging in Tumor

Amino acid metabolism PET imaging plays a very important role in metabolism molecular imaging. Amino acid PET tracers include ［1-¹¹C］amino acid, labeling α-C amino acid, labeling side-chain amino acid, and N-substituted labeling amino acid. Uptake mechanism of these amino acids in tumor mainly involves in amino acid transport and amino acid metabolism PET imaging has an advantage of differential diagnosis of neuropsychiatric diseases, brain cancer, neuroendocrine tumor, and other tumors. The research progress of amino acid metabolism PET imaging in tumor were summarized.     

肿瘤氨基酸代谢PET显像研究进展

氨基酸代谢PET显像在代谢分子显像中占有重要的地位。氨基酸PET药物可分为［1-¹¹C］氨基酸、标记α-碳位氨基酸、标记侧链氨基酸和N-取代标记氨基酸,肿瘤细胞摄取氨基酸PET药物机理主要涉及氨基酸转运。氨基酸代谢PET显像在神经精神疾病、脑瘤、神经内分泌肿瘤,以及其他多种肿瘤鉴别诊断方面具有优势。本文主要对肿瘤氨基酸代谢PET显像的研究进展进行了综述。     

18F标记多肽方法研究进展

随着正电子发射断层(Positron Emission Tomography,PET)显像技术在检测肿瘤、神经精神疾病和心脏疾病等方面的广泛应用,正电子核素18 F标记多肽作为PET示踪剂,近年来得到了快速发展,目前已有多种18F标记多肽的方法。本文以标记反应的特点,总结了以下七种18 F标记多肽的方法:1)18 F标记辅基法;2)固相标记法;3)18F-AlF络合标记法;4)点击化学法;5)18F-19F同位素交换法;6)芳香环亲电、亲核氟标法;7)其他标记法。并对各种方法的优缺点进行了比较。     

氨基酸改性尼龙66纤维的制备及其铀吸附性能

采用辐射接枝法将甲基丙烯酸缩水甘油酯（GMA）接枝于尼龙66（PA66）纤维表面以引入环氧基团,利用N-乙酰-L-半胱氨酸（NAC）与环氧基团进行开环反应,制备出氨基酸改性的PA66纤维吸附材料。利用红外光谱、热重分析、X射线光电子能谱、扫描电镜对改性前后PA66纤维化学结构、表面形貌进行表征。考察了含铀水溶液的初始pH值、初始铀浓度和吸附时间对PA66纤维吸附材料的铀吸附容量影响规律。研究表明,当溶液初始pH为8时,铀吸附效果最佳;吸附时间为100 min时达到饱和吸附;吸附材料对铀的吸附符合准二级动力学模型和Langmuir等温吸附模型,吸附容量可达75.53 mg/g（铀初始质量浓度为25 mg/L）。此外纤维吸附材料在含铀等多种金属离子水溶液中具有良好的铀吸附选择性。     

Molecular Dynamics Simulations of the Interactions Between Tungsten Dust and Beryllium Plasma-Facing Material

In the present research,molecular dynamics simulation is applied to study the interactions between tungsten dusts and a beryllium plasma-facing material surface.Calculation results show that it is quite difficult for nanometer-size dust particles to damage the plasma-facing material surface,which is different from the micrometer-size ones.The reason may be the size difference between dust and crystal grains.The depth of dust penetration into plasma-facing materials is closely related to the incident velocity,and the impacting angle also plays an important role.Dust and material surface damage is also investigated.Results show that both incident velocity and angle can significantly influence the damage.     

激光质谱的研究现状与进展

本文综述了激光质谱（LMS）的发展历史、原理、特点和最新进展,阐述了激光质谱在地质矿产、有机生物、环境样品分析和核工业中的应用。讨论了激光质谱分析技术的发展方向,指出了现存的主要问题,给出了可能的解决方案。     

反相胶束与微乳液萃取分离金属离子研究进展

微乳液(microemulsion)体系由于具有比表面积大、易于分离和增溶能力良好的优点,在萃取分离领域有着广泛的应用。萃取过程中,一些萃取剂与金属离子结合生成配合物,进而聚集形成反相胶束(reversed micelle)。随着金属离子浓度的提高,反相胶束的结构可能改变甚至发生二次组装。萃取过程也可基于经设计的油包水(W/O)微乳液进行。本文将微乳液萃取机理分为两种:(1)典型萃取剂经皂化、质子化等处理后作为表面活性剂,或直接以常规表面活性剂在萃取有机相构筑W/O微乳液而进行萃取;(2)典型萃取剂作为助表面活性剂,增溶在常规表面活性剂构筑的微乳液体系中实现对水相金属离子的萃取,其中典型萃取剂为功能组分,而常规表面活性剂为结构组分。协同萃取和萃取第三相形成机理,是萃取化学研究领域备受关注的重要科学问题。本文试图从反相胶束和微乳液的角度总结、分析协同萃取和萃取第三相形成的机理。另外,还介绍了离子液体在微乳液萃取体系中的应用,以及几项微乳化新技术。最后,对反相胶束和微乳液萃取研究进行了总结与展望。