HPLC-MS/MS测定延胡索中的12种农药残留

目的 建立液相色谱-串联质谱法测定延胡索药材中12种农药残留的方法。方法 延胡索样品用乙腈提取,过N-丙基乙二胺（PSA）柱净化,用ZORBAX Eclipse plus C18色谱柱分离,以电喷雾电离串联质谱在正离子多反应监测（MRM）模式下进行测定,内标法定量。结果 12种农药成分在相应的测定范围内线性关系良好,相关系数在0.997 7~0.999 9内,加样回收率范围为65.5%~117.8%,RSD范围为0.4%~4.5%,各农药的检出限为0.1~2.5 μg·kg-1。结论 本方法简便、灵敏、重现性好,可用于延胡索药材中12种农药残留的同时检测。延胡索药材农药残留量甚微,符合安全性要求。     

离子色谱法测定熟肉制品中溴酸根、亚硝酸根、硝酸根含量

目的建立了离子色谱法测定熟肉制品中溴酸根、亚硝酸根、硝酸根含量的方法。方法样品经超声波提取后,经阳离子交换树脂柱净化、超滤器离心后,以Ion Pac AS19阴离子柱进行分离,采用ASRS 300 4-mm阴离子抑制器,电导检测器检测,标准曲线法定量。结果 3种离子在0.1~5.0 mg·L-1的范围内线性关系良好,相关系数皆大于0.999;溴酸根、亚硝酸根、硝酸根的检出浓度分别为0.5、0.2、0.2 mg·kg-1,定量浓度分别为1.5、0.6、0.6 mg·kg-1,回收率分别为83.2%~88.7%、82.0%~88.1%、78.6%~81.0%。结论本方法净化效果好,灵敏度高,适用于基质复杂的熟肉制品中3种阴离子的测定。     

固相净化结合超高效液相色谱-串联质谱法同时测定九香虫及其成方制剂中10种真菌毒素

摘 要 目的：建立一种采用固相净化结合超高效液相色谱-串联质谱法（UHPLC-MS）同时测定九香虫及其3种成方制剂中10种真菌毒素的方法。方法：样品经乙腈-水-甲酸（84∶15.9∶0.1）提取，MFC100固相净化柱净化，采用UHPLC-MS在多反应监测（MRM）模式下进行测定，外标法定量。结果：10种真菌毒素的含量在各自质量浓度范围内具有较好的线性关系（r > 0.999），目标化合物在低、中、高3个质量浓度下的平均回收率为62.3% ~ 106.6%（RSD < 10%），定量限（LOQ）为0.17 ~ 88.04 μg·kg-1。结论：该法前处理步骤简便，净化效果良好，灵敏度高，准确性好，适合于九香虫及其成方制剂中10种真菌毒素的测定。     

三七接骨丸中三七的质量控制标准研究

目的建立三七接骨丸中三七的快速检测方法及含量测定方法。方法采用薄层色谱法快速检测三七接骨丸中的三七药材,采用HPLC法测定三七中主要成分人参皂苷Rb1、人参皂苷Rg1及三七皂苷R1的含量：采用Hibar ODS C18（4.6×250mm,5μm）色谱柱,流动相为乙腈-水,梯度洗脱,流速1.0mL·min-1,柱温30℃,检测波长203nm。结果人参皂苷Rb1、人参皂苷Rg1、三七皂苷R1分别在0.01270mg·mL-1~0.4064mg·mL-1（r=0.9997）、0.01416mg·mL-1~0.4530mg·mL-1（r=0.9998）、0.0054mg·mL-1~0.1742mg·mL-1（r=0.9999）范围内线性关系良好,平均回收率分别为人参皂苷Rb195.41%（RSD=0.78%,n=6）、人参皂苷Rg195.32（RSD=0.39%,n=6）、三七皂苷R194.74%（RSD=0.82%,n=6）。结论该方法准确有效、重复性好,可作为三七接骨丸中三七的质量控制方法。     

GC-MS法测定18种药材中的农药残留量

目的建立测定18种中药材及饮片中有机磷和氨基甲酸酯类农药残留量的GC-MS方法。方法样品经乙腈-丙酮超声提取,经无水硫酸钠-硅镁型吸附剂-无水硫酸钠色谱柱净化,用GC-MS法测定18种中药材及饮片中有机磷和氨基甲酸酯类农药的残留量。结果有机磷和氨基甲酸酯类农药残留量测定的线性范围为0.8~3.2ng,相关系数r≥0.990,平均回收率为56.2%~118.5%,重复性RSD值为0.2%~11.2%,稳定性RSD值小于3%。其中敌敌畏、仲丁威、二嗪农、抗蚜威和马拉硫磷在107批药材中的含量均小于0.15mg·kg-1。结论该方法灵敏度高,净化效果好,符合农药残留的检测要求。     

25种常用中药饮片常见真菌毒素污染分布比较研究

目的 建立中药饮片10种真菌毒素的超高效液相色谱三重四极杆质谱联用方法,并对市售25批中药饮片的真菌毒素污染分布比较研究。方法 样品经70%甲醇超声处理,HLB固相萃取柱净化,Waters ACQUITY UPLC^®BEH C₁₈(2.1 mm×100 mm,1.7 μm)分离,流动相为乙腈-甲醇(1:1)和0.01%甲酸水溶液梯度洗脱,ESI离子源正离子扫描,通过多反应检测模式测定,外标法定量。结果 10种真菌毒素在0.31~250 ng·mL^-1内线性关系良好,相关系数均>0.991,平均加样回收率为83.60%~131.80%,RSD为2.35%~7.85%,10种真菌毒素的检出限为0.14~16.30 ng·kg^-1。25批中药材中,伏马毒素B2检出率最高(28%),其次为呕吐毒素(20%);黄曲霉素B2等4种真菌毒素未检出;果实种子类真菌毒素污染最严重(66.7%),动物类药材真菌毒素污染率最低(20%)。结论 本方法可用于中药饮片中10种真菌毒素的检测;除了黄曲霉毒素外,对于中药饮片中其他真菌毒素应加强监测,其中尤其应注意果实种子类中药的真菌毒素监测。     

HPLC法测定跌打巴布剂中三七皂苷R1和人参皂苷Rg1含量

目的建立跌打巴布剂中三七皂苷R1和人参皂苷Rg1的含量测定方法。方法采用HPLC法,以Agilent TC-C18ODS柱为色谱柱,以乙腈-水(24:76)为流动相,检测波长203nm,流速1mL/min。结果三七皂苷R1线性范围为0.583~29.15μg(r=0.9999,n=5),回收率为99.9%~100.3%。人参皂苷Rg1线性范围为0.336~16.8μg(r=0.9999,n=5),回收率为99.8%~100.2%。结论本方法准确、可靠、灵敏度高,可用于跌打巴布剂的定量检测。     

QuECHERS-HPLC-MS/MS测定祛痘化妆品中7种硝基咪唑类抗菌药物

目的建立测定祛痘化妆品中硝基咪唑类抗菌药物甲硝唑、地美硝唑、洛硝哒唑、异并硝唑及其代谢物羟基甲硝唑、羟基二甲硝咪唑和羟基异丙硝唑的方法。方法试样用0.1%甲酸乙腈溶液提取,通过QuEChERS净化后过滤膜上机检测,以ZORBAX SB-C18色谱柱分离,0.1%甲酸乙腈-0.1%甲酸水溶液作为流动相梯度洗脱,电喷雾正离子模式(ESI+),多重反应监测(MRM)扫描,外标法定量。结果 7种目标分析物在5.0~500.0ng·mL^-1内与峰面积均呈良好线性关系,相关系数均>0.995,在3个不同浓度添加水平下,平均加样回收率为87.9%~114.9%,相对标准偏差RSD(n=6)为0.4%~4.5%。方法的定量限为5~40μg·kg^-1,最低检测限为1.4~12.0μg·kg^-1。结论该方法具有净化效果好、操作简单、准确快速的特点,适用于祛痘化妆品中硝基咪唑类抗菌药物及其代谢物的检测。     

GC-MS/MS法同时测定三七片和三七胶囊中24种农药残留量

目的建立同时测定三七片和三七胶囊中24种农药残留量的分析方法。方法样品经丙酮超声提取后用固相分散法(PSA和C18)净化,采用GC-MS/MS法进行测定。结果方法回收率在70%~119%之间,RSD值均低于15%,符合农药多残留测定要求。农药检测限均不高于0.01mg·kg~(-1)。结论该方法简单、快速、灵敏、重复性好,可用于三七片和三七胶囊中24种农药残留量的测定。     

以多波长指纹图谱和同时测定8组分含量综合评价复方丹参滴丸质量

目的建立4波长复方丹参滴丸定量指纹图谱和同时测定8组分含量测定的分析方法,以综合评价复方丹参滴丸质量。方法采用色谱柱为Kromasil C_(18) BDS(250mm×4.6mm,5μm)柱,以5mmol·L~(-1)柠檬酸-10mmol·L~(-1)磷酸二氢钠(A)和体积分数1%醋酸乙腈(B)为流动相进行梯度洗脱,检测波长分别为270、280、290和326nm,流速为1mL·min~(-1),柱温为(35±0.1)℃,进样量为10μL,以反相高效液相色谱法建立4波长指纹图谱,同时测定8组分含量,用定量指纹图谱和8组分定量结果同时评价20批复方丹参滴丸质量。结果丹参素钠、原儿茶酸、原儿茶醛、咖啡酸、迷迭香酸、紫草酸、丹酚酸B和丹酚酸A分别在质量浓度为0.5~500、0.6~50、0.15~125、0.5~125、0.5~125、0.4~40、0.26~130和0.04~100mg·L~(-1)内呈良好线性关系(r>0.99),其检测限和定量限依次为0.15~1.5、0.02~0.6、0.02~0.15、0.03~0.15、0.03~0.15、0.4~40、0.03~0.08和0.02~0.12mg·L~(-1)。平均回收率在97.4%~103.4%内,RSD在0.92%~1.5%内(n=6)。20批样品宏定性相似度(S_m)均大于0.90,宏定量相似度(P_m)均在85%~115%内(α<0.15)。结论该方法为复方丹参滴丸的质量评价提供了新的参考。     

高效液相色谱法测定藿香清胃软胶囊中栀子苷和甘草苷的含量北大核心CSCD

目的建立藿香清胃软胶囊中栀子苷和甘草苷的HPLC含量测定方法。方法用Inertsil C18色谱柱（250 mm×4.6 mm,5μm）,流动相为甲醇-乙腈-水-磷酸（5∶15∶80∶0.1）,流速为1.0 m L·min-1,检测该方法的波长为254 nm,柱温为30℃,检测该方法的专属性、标准曲线与定量下限、精密度与回收率和稳定性。结果栀子苷在25.44~254.40μg·m L-1（r=0.999 4）线性关系良好,回收率为96.78%~98.78%。甘草苷在10.24~100.25μg·m L-1（r=0.999 7）线性关系良好,回收率为96.49%~98.09%。结论本方法简便、准确、灵敏度高、重现性好,可作为藿香清胃软胶囊中栀子苷和甘草苷定量控制质量标准。     

多波长UPLC法同时测定冠心丹参胶囊中三七皂苷R_1等5种有效成分的含量

目的利用多波长超高效液相色谱法,建立冠心丹参胶囊中三七皂苷R1、人参皂苷Rg1、人参皂苷Rb1、丹酚酸B和丹参酮ⅡA5种有效成分的含量测定方法。方法采用ACQUITY UPLC HSS T3(100 mm×2.1 mm,1.8μm)色谱柱,柱温为30℃,以乙腈和体积分数为0.1%磷酸溶液为流动相,采用梯度洗脱,流速为0.4 m L·min-1,检测波长为203 nm(三七皂苷R1、人参皂苷Rg1、人参皂苷Rb1)、286 nm(丹酚酸B)和270 nm(检测丹参酮ⅡA)。结果三七皂苷R1、人参皂苷Rg1、人参皂苷Rb1、丹酚酸B和丹参酮ⅡA分别在质量浓度10~200 mg·L-1(r=0.999 7)、20~800 mg·L-1(r=0.999 3)、20~800 mg·L-1(r=1.000 0)、20~800 mg·L-1(r=1.000 0)和1~50 mg·L-1(r=0.999 5)内与峰面积呈良好线性关系;加样回收率(n=6):三七皂苷R1为95.0%(RSD=1.2%)、人参皂苷Rg1为105.4%(RSD=1.9%)、人参皂苷Rb1为98.8%(RSD=0.9%)、丹酚酸B为97.4%(RSD=2.6%)、丹参酮ⅡA为104.9%(RSD=4.8%)。结论本方法简便可行,为冠心丹参胶囊质量控制提供了一种可靠的检测方法。     

建立同时测定大鼠血浆中丹参素钠与原儿茶醛和咖啡酸、迷迭香酸和丹酚酸A含量的液质联用方法

目的建立HPLC-MS/MS法测定丹参素钠、原儿茶醛、咖啡酸、迷迭香酸和丹酚酸A在大鼠血浆中浓度的方法。方法用乙腈蛋白沉淀法处理血浆样本,色谱柱为Synergi Hydro-RP 80 A(150 mm×2 mm,4μm),流动相为乙腈-0.1%甲酸水溶液,梯度洗脱,0~2 min,10%~60%乙腈;2~3 min,60%~95%乙腈;3~6.5 min,95%乙腈;6.5~7 min,95%~10%乙腈;7~12 min,10%乙腈,流速为0.4 m L·min-1;电喷雾电离(ESI)离子源离子化,采用多重反应监测(MRM)方式进行负离子检测。结果丹参素钠、原儿茶醛、咖啡酸、迷迭香酸和丹酚酸A的线性范围分别为10~1000,5~500,2~200,5~500,10~1000ng·m L-1;定量下限分别为10,5,2,5,10 ng·m L-1。日内精密度(RSD)均小于8.31%,日间RSD均小于12.73%,提取回收率均大于50%。结论本检测方法专属性高,操作简便,稳定性好,可以同时准确地检测丹参素钠、原儿茶醛、咖啡酸、迷迭香酸和丹酚酸A的血药浓度。     

高效液相色谱-蒸发光散射测定三七中三七皂苷R1及人参皂苷Rg1、Re、Rb1的含量

目的:用 HPLC—ELSD 测定三七药材中三七皂苷 R_1及人参皂苷 Rg_1、Re、Rb_1的含量。方法:色谱柱为 Lichrospher NH_2柱(4.6 mm×250 mm,5μm),流动相为乙腈-水(80:20);漂移管温度为90℃,载气流速为2.1 L·min~(-1)。结果:三七皂苷 R_1及人参皂苷 Rg_1、Re、Rb_1分别在0.316～1.58μg、1.21～6.05μg、0.448～2.24μg及1.49～7.47μg呈良好线性关系;药材中4种成分的平均回收率(n=6)分别为102.2%(RSD=2.6%)、99.4%(RSD=2.2%)、101.8%(RSD=2.5%)及97.6%(RSD=2.4%)。结论:该方法简便、准确,分离效果好,无干扰,可用于三七药材的质量评价。     

固相萃取-毛细管气相色谱法测定莪术中15种有机氯农药的残留量

目的用固相萃取-毛细管气相色谱分析方法测定莪术中15种有机氯农药残留量。方法样品以混合溶剂超声提取、Florisil固相萃取小柱净化处理后,采用DB-1701毛细管气相色谱柱分离样品,电子捕获检测器检测。内标法定量,计算有机氯农药的残留量。结果15种农药在5~500μg.L-1范围内具有良好的线性关系,相关系数均大于0.995。15种农药3个不同浓度的平均回收率为83.1%~110.6%,RSD%为3.4%~14.8%。最小检测量为0.08~1.5μg.L-1。被测样品中均含有不同程度的有机氯农药。结论本法简便、灵敏、准确、重现性好,可用于中药材中有机氯类农药的残留量测定。     

山枝仁药材指纹图谱研究

目的:建立川产山枝仁药材的指纹图谱,为山枝仁药材的质量控制提供依据。方法:采用HPLC法进行山枝仁成分分析,色谱柱为Diamonsil C_(18)柱(250 mm×4.6 mm,5μm);流动相A∶0.4%磷酸水;B:甲醇,流动相梯度洗脱:0~10 min,10%~40%B;10~25 min,40%~55%B;25~30 min,60%~90%B;30~42 min,60%~90%B;42~43 min,90%~95%B;43~60 min,95%~95%B;流速1 mL·min~(-1);检测波长360 nm;柱温30℃;进样量10μL。通过指纹相识度评价软件对指纹图谱进行评价。结果:建立了山枝仁的指纹图谱,13个共有峰,10批样品与共有峰指纹图谱相似度均在0.90以上。符合指纹图谱相关要求。结论:本方法简便、快捷、可靠,为提高山枝仁药材质量控制标准提供参考。     

高效液相色谱-串联质谱法测定淀粉类药用辅料中22种真菌毒素的含量

目的：建立了高效液相色谱-串联质谱（HPLC-MS/MS）测定淀粉类药用辅料中22种真菌毒素含量的分析方法。方法：采用Waters CORTECSUPLCC18色谱柱(1.6μm,2.1×100mm),以0.1%甲酸水溶液和甲醇乙腈（V:V=4:6）混合溶液为流动相,梯度洗脱,采用电喷雾离子源（ESI）,多反应监测(MRM)模式,正、负离子模式同时扫描,外标法定量。结果：22种真菌毒素在质量浓度为0.2~500μg/L范围内,线性关系良好,相关系数（r2）均大于0.997;检测下限（LOD）为0.1~5μg/kg;平均回收率为80.84%~108.45%,相对标准偏差（RSD）为0.25%~9.95%;基质效应评价除HT-2有基质减弱效应外,其他成分基质效应不明显。78批样品中检出28批,检出黄曲霉毒素B1、伏马毒素B1、伏马毒素B2和玉米赤霉烯酮,含量分别为1.06~6.34μg/kg、13.11~23.98μg/kg、15.59~47.77μg/kg和6.12~122.12μg/kg。结论：该方法适用于淀粉类药用辅料中22种真菌毒素的定性定量检测。     

HPLC法同时测定白术药材中白术内酯Ⅰ等4种有效成分的含量

目的建立同时测定白术药材中白术内酯Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ和苍术酮含量的HPLC法。方法采用Dikma Diamonsil C8色谱柱(150 mm×4.6 mm,5μm),以乙腈-水为流动相,梯度洗脱,检测波长为220和275 nm,流速为1.0 m L·min-1,柱温为30℃。结果白术内酯Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ和苍术酮质量浓度分别在1.304~3.912 mg·L-1、1.126~3.378 mg·L-1、1.740~5.220 mg·L-1和47.60~142.8 mg·L-1内线性关系良好。平均加样回收率分别为96.9%、95.4%、96.7%和95.8%,RSD分别为1.2%、1.7%、1.6%和1.3%(n=9)。结论该方法简便、准确、重复性好,可用于白术药材的质量控制。     

芪七连胶囊的质量标准研究

目的:建立芪七连胶囊的质量标准。方法:采用薄层色谱(TLC)法对制剂中黄芪、黄柏、黄连进行鉴定。采用高效液相色谱法测定制剂中人参皂苷Rg1、人参皂苷Rb1和三七皂苷R1的含量。色谱柱为Shim-pack VP-ODS C18,流动相为乙腈-水(梯度洗脱),流速为1.0 ml/min,检测波长为203 nm,柱温为20℃。结果:黄芪、黄柏、黄连TLC图斑点清晰,分离度好。人参皂苷Rg1、人参皂苷Rb1和三七皂苷R1检测进样量线性范围分别为0.9~9、0.94~9.4、0.3~3.0μg(r≥0.999 5);精密度、重复性、稳定性试验的RSD<3.0%;加样回收率分别为96.08%~99.75%(RSD=1.52)、97.03%~99.75%(RSD=1.10)、96.38%~98.55%(RSD=0.90),n均为6。结论:该方法操作简便、重复性好,可用于芪七连胶囊的质量控制。     

分散固相萃取-同位素稀释-UFLC-MS/MS法测定全血中氯霉素的含量

目的建立一种快速、灵敏、可靠的测定全血中氯霉素含量的分散固相萃取-同位素稀释-超快速液相色谱-串联质谱的分析方法。方法全血样品经乙腈沉淀蛋白后,利用自制的氨基功能化Fe3O4磁性高分子复合微粒(EDA-MPs)吸附剂进行净化,采用Eclipse Plus C18柱(100 mm×2.1 mm,2.2μm),以乙腈-水为流动相进行梯度洗脱,在电喷雾负离子多反应监测(MRM)模式下,以氯霉素-D5为内标,采用同位素稀释法定量检测。结果氯霉素在质量浓度0.05~10.0μg·L-1时具有良好的线性关系(r=0.999 5),定量检出限(RSN>10)为0.05μg·L-1,方法的提取回收率98.8%~101.5%,低、中、高3种加标浓度质控样品的日内RSDs<6.0%,日间RSDs<8.0%。结论建立的方法准确性好、操作简便、灵敏度高,符合生物样品分析要求。