新型催化剂乙酰丙酮铬（щ）催化合成己酸环氧酯过程的影响因素及其动力学研究

采用乙酰丙酮铬（щ）为催化剂,催化环氧树脂与己酸的加成酯化反应,探讨了反应温度和催化剂浓度对酯化反应的影响,以及催化剂的活性,并研究了其动力学行为。实验结果表明,乙酰丙酮铬（щ）的催化能力高于叔胺和季胺盐催化剂,当其用量为原料总量的0.4%时,在120℃下反应200min后酯化率可达到86.2%。通过积分反应速率方程,对该反应的实验数据进行了动力学计算,确定乙酰丙酮铬（щ）催化环氧树脂与己酸的加成酯化反应级数为二级,反应表观活化能Ea为142.668kJ/mol。用IR分析和1HNMR核磁对产物进行了表征,证实合成了目标产物。     

环氧单丙烯酸酯的合成

采用乙酰丙酮和三氯化铬制备乙酰丙酮铬(Ⅲ)络合物,主要讨论pH值对产物产率的影响。通过连续滴加碱溶液的方式控制体系pH值于7.0左右,可使络合物产率达到70%以上。并以有机铬络合物作为催化剂催化环氧树脂与丙烯酸的酯化反应,研究了催化剂用量及温度等对反应速率的影响,对酯化产物进行了红外光谱表征。结果表明,乙酰丙酮铬(Ⅲ)是一种有效的催化剂,当其用量为环氧树脂和丙烯酸用量的0.1%~0.2%,在110~120℃反应1.5~2.5 h,在较短时间内可达到较高的转化率。经红外光谱测试和计算,环氧基转化率约为48.56%,与理论值基本一致。     

硫酸氢钠催化合成食用香料己酸异戊酯的研究

本文研究了一水合硫酸氢钠催化合成食用香料己酸异戊酯的反应.通过考察原料配比、催化剂用量及催化剂重复利用次数、反应时间、带水剂用量等因素对反应的影响,确定了最佳的反应条件为:酸醇物质的量的比n(己酸):n(异戊醇)=1:1.2,当己酸为0.2 mol时,反应的催化剂用量为0.5 g,反应时间为60min,所得产物酯的产率可到99.5%.提出了一水合硫酸氢钠催化酯化的反应机理,并在相同的反应条件下,利用一水合硫酸氢钠催化合成了其它类型的四种酯,其酯化率在98.3%～98.7%之间.通过对一水合硫酸氢钠催化性能的研究,结果表明:一水合硫酸氢钠是催化酯化反应适宜的催化剂.     

乙酰丙酮铬/三乙胺催化合成环氧豆油丙烯酸酯

采用具有协同催化效应的乙酰丙酮铬与三乙胺复配催化合成了可紫外光固的环氧豆油丙烯酸树脂,对影响合成的各因素进行了探讨,并通过红外光谱,核磁共振氢谱,碳谱对合成产物进行了表征。结果表明:复配催化剂m(乙酰丙酮铬)∶m(三乙胺)=2∶1,用量为环氧大豆油与丙烯酸质量的0.3%时具有较高催化活性,n(环氧基)∶n(丙烯酸)=1.1∶1,阻聚剂对甲氧基苯酚的质量分数为0.1%,110℃反应5.5 h,酯化率达95%以上。经紫外光固化涂膜光滑平整,硬度3H,附着力2级,具有较好的柔韧性。     

环氧丙烯酸双酯树脂的合成与表征

探讨了季铵盐催化环氧树脂与丙烯酸的酯化反应过程中催化剂、反应温度、反应时间对反应过程的影响 ,对反应产物进行了化学分析和红外光谱表征。结果表明 ,反应过程中环氧基团和羧基基团的消耗速率是相当的 ,适当提高温度有利于酯化反应的进行     

绿色催化合成己酸戊酯

研究了由正戊醇与己酸用复合固体酸催化剂绿色催化合成己酸戊酯.其最佳酯化反应条件为:正戊醇/己酸物质的量之比为1.7/1.0,反应25 min,催化剂用0.5 g,催化剂可重复利用,且活性高、无腐蚀性、酯化产品收率99%.     

双金属MOF负载硅钨酸的合成及催化性能的研究

采用水热法合成了Fe、Zr双金属有机框架(FeZr-BDC)负载硅钨酸复合催化剂(HSiW/FeZr-BDC),对其进行了XRD、FTIR表征,并应用于催化油酸与甲醇的酯化反应。实验表明,在催化剂用量质量分数为7%,油酸与甲醇摩尔比为1∶22,150℃下反应4h后,酯化反应的转化率能达77.3%,且该催化剂具有一定的重复使用性能。     

硫酸氢钠催化合成乙酸乙酯动力学

研究了以硫酸氢钠为催化剂,乙酸与乙醇直接酯化合成乙酸乙酯的反应动力学。在不同条件下测量了反应物浓度随时间的变化关系,计算得到硫酸氢钠催化下的酯化反应速率常数。实验结果表明,硫酸氢钠催化合成乙酸乙酯的反应为二级可逆反应。在实验温度(60~90℃)和催化剂浓度(0.3%~2%)质量分率的条件下,反应速率常数与温度及催化剂浓度的关系可表为Arrhenius方程形式的函数,反应活化能为45.28 kJ/mol,指前因子则与催化剂的浓度有关。     

固体超强酸SO2-4/Fe2O3-CoO催化合成己酸乙酯

以固体超强酸SO2-4/Fe2O3-CoO为催化剂,通过己酸和乙醇反应合成了己酸乙酯.实验结果表明,固体超强酸SO2-4/Fe2O3-CoO对酯化具有较高的催化活性,反应的最佳条件为:己酸0.2mol,n(乙醇):n(己酸)=1.8:1.0,催化剂用量为0.8g(以0.2mol己酸为准),带水剂用量为12mL,反应时间为2h,其酯化率可达97%以上.     

八面沸石在精细有机合成中催化作用的研究──ⅩⅡ脱铝USY催化己酸与烯丙醇的酯化反应

研究了脱铝超稳Y催化己酸与烯丙醇直接酯化反应，考察了催化剂硅铝比，催化剂用量，反应物配比，反应时间及脱水剂对酯化反应的影响。结果表明，在最适宜的反应条件下，酯化率在97％以上。该催化剂亦能用于丁酸、乙酸与烯丙醇以及己酸与异丙醇的酯化反应。     

八面沸石在精细有机合成中催化作用的研究：XⅡ脱铝USY催化己酸与烯丙…

研究了脱铝超稳Ｙ催化己酸与烯丙醇直接酯化反应，考察了催化剂硅铝化，催化剂用量，反应物配比，反应时间及脱水剂对酯化反应的影响，结果表明，在最适宜的反应条件下，酯化率在９７％以上，该催化剂亦能用于丁酸，乙酸与烯丙醇以及己酸与异丙醇的酯化反应。     

常温固化水性环氧树脂乳液的研制

将环氧树脂与亚麻酸进行酯化反应,再与丙烯酸类单体进行加成,中和后加水分散制得的水性环氧树脂乳液。采用红外光谱仪(FTIR)、粒度分布仪、透射电镜(SEM)等研究了环氧树脂的种类,反应物配比,酯化反应过程中反应温度、反应时间对产物水溶性、稳定性及涂膜性能的影响。结果表明:选用环氧树脂E-20,亚麻酸与环氧树脂物质的量比为2∶1,120℃反应5 h所制得的水性环氧树脂乳液性能最好。     

铁催化酰氯化反应制备对苯二甲酰氯

研究了金属催化剂对氯化亚砜与对苯二甲酸发生酰氯化反应制备标题化合物的催化效果,发现铝和锌不能催化该反应,铁、硫酸铁、氯化铁对该反应具有一定催化效果,其收率可达80%左右;乙酰丙酮铁配合物与金属铁的催化效果基本相当;以柠檬酸铁配合物为催化剂,产物收率可达89%。产物通过气相色谱-质谱联用进行定性分析,并通过核磁共振波谱进行确认。气相色谱分析结果表明产物纯度高于99%。     

新型无锑催化剂在聚酯合成中酯化反应动力学研究

用自制的新型无锑催化剂,主要含有TiO2、钛酸四丁酯,研究了其催化酯化反应的动力学。实验结果表明,在同样的反应条件下,加入自制催化剂与不加催化剂的反应相比,酯化反应活化能有大幅度的降低;酯化反应时间也可缩短39%。     

SnCl_4·5H_2O/C催化合成己酸异戊酯的研究

以SnCl_4·5H_2O/C为催化剂,以环己烷为带水剂,研究了催化合成己酸异戊酯的最适宜条件。实验结果表明,SnCl_4·5H_2O/C是合成己酸异戊酯的良好催化剂,最优反应条件为：己酸的量为0.08mol时,催化剂负载量为15%,催化剂用量为反应物总量的3.0%,n（己酸）：n（异戊醇）=1：1.4,反应温度120℃,反应时间120min,酯化率可达93.1%。     

手性金属磷酸盐催化2-萘酚与亚胺不对称反应

以2,6-二异丙基-4-金刚烷基苯取代的BINOL骨架磷酸镁盐作为催化剂,催化2-萘酚与N-(叔丁氧羰基)-苯甲醛亚胺(Ⅲa)的不对称反应。在常温、反应时间15h,甲苯作溶剂,催化剂用量5%(以底物的物质的量为基准,下同)的条件下,反应生成的叔丁基(2-羟基萘-1-基)(苯基)氨基甲酸甲酯(Ⅳa)达到97%的产率和90%的对映选择性。用NMR和HPLC对产物进行了表征。对反应条件进行了优化,确定了催化剂、反应时间、溶剂、反应温度等关键参数。该催化方法能使用少量的催化剂进行高效催化,且反应条件温和、经济高效、绿色环保。     

活性炭固载磷钨酸催化合成己酸异戊酯的研究

以活性炭为载体制备了PW12／C催化剂，研究了催化合成己酸异戊酯的最适宜反应条件。实验证明：活性炭同载磷钨酸催化剂具有良好的催化活性，以环己烷为带水剂，在醇酸物质的量比为n(异戊醇)：n(己酸)=1.3：1的条件下，催化剂用量2.5g／0.2mol己酸，反应时间120min，酯化率达到了99.1％：     

水合硫酸铁催化合成己酸乙酯

介绍了以水合硫酸铁为固体催化剂,由己酸、乙醇为原料催化合成己酸乙酯的方法,研究了催化酯化的各种影响因素,获得了适宜的反应条件。     

强酸性阳离子交换树脂催化合成乙酸异丙烯酯

以乙烯酮和丙酮为原料,用强酸性离子交换树脂代替浓硫酸作为催化剂,直接酯化合成乙酰丙酮的中间体乙酸异丙烯酯。研究了催化剂种类、催化剂用量、催化剂重复使用次数和反应时间对反应的影响。实验结果表明,D072离子交换树脂催化效果较佳。最佳工艺条件为:反应温度57~70℃,反应时间8 h,催化剂用量5%(以丙酮质量为基准),在此条件下,酯收率可达45%。采用的催化剂不经处理重复使用4次,其催化活性基本与初始活性持平,显示了较好的稳定性。同时具有价廉易得、催化活性好、不腐蚀设备和无环境污染等优点。     

环氧基倍半硅氧烷丙烯酸树酯的合成研究

以β-(3,4-环氧环己基乙基)三甲氧基硅烷水解缩合制备了环氧基倍半硅氧烷(EP-POSS),产物再与丙烯酸通过酯化反应得倍半硅氧烷丙烯酸树脂(EA-POSS),并采用FT-IR和1H-NMR对产物结构进行表征。研究了催化剂种类和用量以及反应温度对EP-POSS酯化反应的影响,结果表明,以四丁基溴化铵(TBAB)为催化剂,添加质量分数0.6%,反应温度110℃,反应时间90 min条件下,转化率可达94.56%。