壳聚糖季铵化衍生物的吸湿性与保湿性

壳聚糖季铵化衍生物的吸湿性与保湿性许晨，卢灿辉（福建师范大学高分子研究所福州３５０００７）关键词壳聚糖季铵盐，壳聚糖衍生物，吸湿性，保湿性壳聚糖是从虾、蟹等废弃甲壳中提取得到的一种生物活性物质［１，２］，由于其特有的直链聚阳离子结构，成膜附于角蛋白与...     

新型有机高分子抗菌剂

综述了有机高分子抗菌剂的研究进展，分别对季铵盐、季膦盐、有机锡、卤代胺、胍盐，以有壳聚糖及其衍生物类抗菌剂的合成及应用等方面作了评述。     

新型壳聚糖双季铵盐的制备及其抗氧化活性

将2,3-环氧丙基三甲基氯化铵(CTA)与壳聚糖反应,制备了水溶性壳聚糖季铵盐(HTCC),然后,以HTCC与氯乙酰氯反应得到氯乙酰壳聚糖季铵盐(CAHTCC),最后,以吡啶取代CAHTCC中的活泼氯,得到水溶性壳聚糖双季铵盐(PAHTCC)。 通过红外光谱和¹³C核磁共振光谱等技术手段对产物结构进行了表征,同时测试了原料壳聚糖及其衍生物清除羟自由基、超氧阴离子以及DPPH的活性。 结果表明,PAHTCC的活性较原料壳聚糖及壳聚糖单季铵盐HTCC均有明显提高,在实验浓度1.6 g/L时,其对羟自由基、超氧阴离子及DPPH的清除率分别达到68.5%、74.3%和80.8%。 聚阳离子性大幅增强,进而抗氧化活性提高。     

壳聚糖改性技术的新进展Ⅱ交联化、季铵盐化、羧基化改性及其低聚糖衍生物

壳聚糖是一种新型高分子功能材料,自身具有优良的生物性能。为克服其溶解性较差等缺陷,扩大其应用范围,常采用物理和化学的手段对壳聚糖改性,以改善其物理、化学性能。本文是"壳聚糖改性技术的新进展Ⅰ"的下篇,将继续介绍2000年以来国内外关于壳聚糖物理和化学改性方面的最新研究进展,阐释改性途径以及对改性后所得衍生物的相关表征。主要涉及到壳聚糖的交联化改性、季铵盐化改性、羧基化改性以及制备壳聚糖低聚糖衍生物等途径。     

壳聚糖季铵盐/滤纸复合膜对胆红素的吸附研究

用2,3-环氧丙基三甲基氯化铵对壳聚糖进行化学修饰,在壳聚糖的分子结构中引入季胺盐基团,提高其阳离子含量。将壳聚糖季铵盐涂在滤纸上,用戊二醛交联,制得壳聚糖季铵盐/滤纸复合膜,考察该复合膜的强度以及对胆红素的吸附性能。实验结果表明,壳聚糖季铵盐/滤纸复合膜具有良好的力学性能;对胆红素的吸附在3h基本达到平衡,其吸附量远大于壳聚糖/滤纸复合膜;适当取代度及高交联度的复合膜吸附效果较好。复合膜对胆红素的吸附量随离子强度的增加而降低;血清白蛋白的加入使吸附量下降。     

O-季铵化-N-壳聚糖Schiff碱的合成及表征

对壳聚糖氨基和羟基进行化学改性,合成了水溶性双功能化壳聚糖衍生物O-季铵化-N-壳聚糖Schiff碱(O-HTCCS);用红外光谱表征了产物的结构;确定了O-HTCCS的最佳合成条件,并测定了其溶解性能.结果表明,合成O-HTCCS的最佳条件为:壳聚糖Schiff碱/缩水甘油三甲基氯化铵(GTMAc)摩尔比为1∶5;反应时间24 h;反应温度70℃.在最佳条件下合成O-HTCCS的产率为78.5%,季铵化度为89.7%.与此同时,O-HTCCS的水溶性随季铵化度的增大而提高,季铵化度达到70%以上能溶于水;且其在有机溶剂中的溶解性优于壳聚糖.     

O-2'-羟丙基三甲基氯化铵壳聚糖的合成与表征

通过苯甲醛与壳聚糖反应形成Schiff碱 ,对C2 上氨基进行保护 ,经过 2 ,3 环氧丙基三甲基氯化铵与Schiff碱壳聚糖中间体反应后再脱保护 ,合成了O上取代的季铵盐壳聚糖 ,其结构经IR ,1HNMR及13 CNMR分析表征。实验表明O上取代的季铵盐壳聚糖可溶于H2 O及甲醇、乙醇、乙二醇等有机溶剂中。     

O-2＇-羟丙基三甲基氯化铵壳聚糖的合成与表征

通过苯甲醛与壳聚糖反应形成Ｓｃｈｉｆｆ碱,对Ｃ２上氨基进行保护,经过２,３－环氧丙基三甲基氯化铵与Ｓｃｈｉｆｆ碱壳聚糖中间体反应后再保护,合成了Ｏ上取代的委铵盐壳聚糖,其结构经ＩＲ,＾１ＨＮＭＲ及＾１３ＣＮＭＲ分析表征。实验表明Ｏ上取代的季铵盐壳聚糖可溶于Ｈ２Ｏ及甲醇、乙醇、乙二醇等有机溶剂中。     

有机高分子抗菌剂的制备及抗菌机理

综述了有机高分子抗菌剂的研究进展,分别对带有季铵盐、季鳞盐、有机锡、吡啶类、胍盐类、卤代胺类和壳聚糖衍生物类七种抗菌基团的有机高分子抗菌剂的合成及应用等方面作了评述.重点介绍了季铵盐与季鳞盐两种有机高分子抗菌剂的发展情况,对季铵盐和季鳞盐应用于抗菌剂领域的优劣进行了比较.介绍了近几年发展较快的几种有机高分子抗菌剂的制备...     

肝素化壳聚糖季铵盐／壳聚糖复合膜抗凝血性能的研究

以壳聚糖季铵盐，壳聚糖为基本原材料，选用戊二醛为交剂剂及固定剂，制备一种物理机械性能较优的抗凝血材料。探讨了戊二醛及肝素钠两者用量对肝素化程度及血液生的影响。     

Synthesis and Characterization of a Novel Soluble Diethoxy Phosphoryl Chitosan

A simple and efficient method for the preparation of a novel soluble chitosan derivative, diethoxy phosphoryl chitosan (PH‐chitosan), has been developed. Ph‐chitosan was characterized by elemental analysis, FT‐IR, NMR, ICP, XRD, TG and SEM, respectively. The chemical identity of PH‐chitosan was determined by FT‐IR and confirmed by NMR, and those results unequivocally demonstrated that diethoxy phosphoryl groups were grafted onto the amino and hydroxyl groups of chitosan. The results of XRD indicated that the crystalline structure of chitosan was destroyed due to the incorporation of diethoxy phosphoryl group resulting in loss of hydrogen bond. The analysis of TG demonstrated that PH‐chitosan was less thermal stable than chitosan. This simple synthetic method provided a new and available approach to prepare a soluble high molecule weight chitosan derivative.     

羟丙基三甲基氯化铵壳聚糖的制备及其吸湿、保湿性能

抑菌活性;羟丙基三甲基氯化铵壳聚糖的制备及其吸湿、保湿性能     

羟乙基壳聚糖的合成及其与聚乳酸的相容性

本文以异丙醇为溶剂,碱化壳聚糖与2-氯乙醇反应制备了羟乙基壳聚糖,对产物的结构与性能进行了分析表征;然后以二甲基亚砜为溶剂,采用溶液共混法制备了一系列不同组成的壳聚糖/聚乳酸和羟乙基壳聚糖/聚乳酸复合膜,对两组分间的相容性进行了研究。结果表明,羟乙基化反应在-OH和-NH2上均有发生,壳聚糖单元糖环上的羟乙基取代度为2.46;改性后,壳聚糖结晶性能和起始热分解温度下降,溶解性能得到改善。复合膜的电镜结果显示,在壳聚糖/聚乳酸复合膜中,相分离现象显著存在,壳聚糖在聚乳酸基体中的分散不均匀,有团聚现象,随着壳聚糖含量增加,两组分间的相分离程度增大,团聚现象更为严重,当壳聚糖含量达到50%时,已难以制备完整的复合膜;与之相反,羟乙基壳聚糖/聚乳酸复合膜中两种组分之间的相容性有所改善,相分离现象不明显,并且,当羟乙基壳聚糖含量从10%增加到50%,复合膜中两种组分之间的相容性变化不大。     

水溶性壳聚糖降血脂作用的化学机理(Ⅰ)──水溶性壳聚糖及其衍生物对胆酸盐的结合能力研究

通过壳聚糖氧化裂解,制备了分子量为8000的水溶性壳聚糖,并通过烷基化反应合成了二乙氨乙基壳聚糖、二甲氨基(1-甲基)乙基壳聚糖及二乙基甲基铵乙基壳聚糖.在体外测定了水溶性壳聚糖及其衍生物对胆酸盐(牛磺胆酸钠和甘氨胆酸钠)的结合能力及其影响因素.结果表明,水溶性壳聚糖结合胆酸盐的能力主要取决于其阳离子化程度.修饰后的壳聚糖结合胆酸盐的能力增强,说明引入更多的胺基或铵基有利于对胆酸盐的结合.     

羟基中环二胺接枝壳聚糖的合成与表征

以具有环氧活性基的壳聚糖与3-羟基-1，5-二氮杂环庚烷或3-羟基1，5-二氮杂环辛烷反应，合成了两种含羟基的氮杂冠醚壳聚糖衍生物，其组成及结构经元素分析，IR，X-射线粉末衍射及^13C NMR等方法确证。     

Novel water-soluble quaternary piperazine derivatives of chitosan: synthesis and characterization

Novel synthesis methods for the preparation of quaternary piperazine derivatives of chitosan were developed. Quaternary ammonium moiety can be selectively inserted into either one or both of the piperazine nitrogens, yielding structurally uniform chitosan derivative structures. Water-soluble end products were thoroughly characterized with FT-IR, 1H NMR, 13C NMR and 2D 1H-13C HSQC NMR. The molecular weights of the end products were determined by GPC with triple detection.     

新型荧光双重敏感响应性壳聚糖衍生物的合成及其发光性能研究

为了开发新型多功能天然高分子荧光材料,合成出一种新型含有环氧丙氧基荧光素(EPF)基团的水溶性壳聚糖衍生物GCS-EPF, 并用IR,1H NMR,UV光谱和荧光光谱等手段进行结构和发光性能的研究. 结果表明, 修饰后水溶性壳聚糖(GCS)的水溶液、 固体粉末和薄膜在520 nm附近具有较强的荧光发射, 其荧光强度不仅在0-60 ℃时对度有较快敏感响应, 同时在pH=0-13.5时对pH也有较快敏感响应, 具有双重敏感响应, 因此可将其作为温度荧光探针和pH荧光探针的高分子材料.     

Synthesis Optimization of Quaternized Chitosan and its Action as Reducing and Stabilizing Agent for Gold Nanoparticles

The optimal conditions for synthesizing quaternized chitosan (QCS) via microwave irradiation were explored. The microwave temperature, time, power, mole ratio between chitosan and 2,3-epoxypropyltrimethyl ammonium chloride (ETA), volume ratio between isopropanol and water, and pH value of the reaction system were studied to evaluate the effect on the degree of substitution (DS). The structure of QCS was characterized by means of FT-IR, NMR, XPS and XRD. TGA and DTG were used to measure its thermal stability. At last, QCS acted as a reducing and stabilizing agent to greenly synthesize gold nanoparticles without adding any other chemical reagent.