羟丙基田菁胶的结构研究

本文用IR、~(13)C-NMR、~1H-NMR、MS、元素分析手段对田菁胶原粉和环氧丙烷反应的合成样品进行系统地结构研究,证明样品为羟丙基型半乳甘露聚糖类,其主结构与田菁胶原粉一致,并用~1H-NMR法测定了羟丙基田菁胶的醚化度(D.S).     

田菁胶、羟丙基田菁胶和瓜胶的分子量及其分布研究

用凝胶色谱（ＧＰＣ）法测定了羟丙基田菁胶（ＨＰＳ）、田菁胶（ＳＧ）和瓜胶原粉（ＧＧ）三种样品的分子量,其重均分子量顺序Ｍ＿（ＷＨＰＳ）＞Ｍ＿（ＷＧＧ）＞Ｍ＿（ＷＳＧ）,分子量范围为２．３×１０￣５～３．４×１０￣５,分散系数关系为Ｄ＿（ＨＰＳ）＝Ｄ＿（ＳＧ）＞Ｄ＿（ＧＧ）,并讨论了聚糖的多分散性与产品性能的关系。     

羟丙基瓜尔胶的制备及表征

瓜尔胶(guar gum)是一种天然半乳甘露聚糖,其水溶性和增稠性很好,广泛用做增稠剂、破乳剂等。原粉胶溶解较慢、水不溶物含量高、粘度不易控制,人们常利用化学手段改变其理化特性以满足实际工业生产需要,羟丙基化是有效的手段之一,但对羟丙基化的表征较为困难。S．     

羟丙基瓜尔胶中羟丙基摩尔取代度以及取代位置的表征

本文探索了表征羟丙基瓜尔胶(HPG)中羟丙基摩尔取代度(MS)以及取代位置的化学方法.当反应温度为110℃、反应时间为14h以及HPG中羟基与对甲苯磺酸-乙酸酐摩尔比为1:3.5时,用对甲苯磺酸-乙酸酐化学法和气相色谱法可准确测定HPG的羟丙基MS,与1H-NMR测定结果相对误差小于10%.在pH=10.30和0℃的条件下,瓜尔胶的伯羟基被2,2,6,6-四甲基哌啶氮--氧化物(TEMPO)-NaClO-NaBr体系选择性氧化成羧基,由此可表征羟丙基链段的取代位置.     

高碘酸钠氧化法测定羟丙基瓜尔胶上仲羟基取代度

高碘酸钠氧化可以使邻羟基C-C键发生高选择性断裂, 同时产生两分子醛基. 在pH=4.3及25 ℃的条件下, 对瓜尔胶及其衍生物羟丙基瓜尔胶进行高碘酸钠氧化, 采用红外光谱与核磁共振谱对氧化产物结构进行了表征. 结果表明, 氧化后的瓜尔胶和及羟丙基瓜尔胶结构中醛基主要以半缩醛的形式存在. 通过测定高碘酸钠的消耗量得到不同摩尔取代度羟丙基瓜尔胶糖单元上邻羟基的含量, 结合概率分析方法, 确定摩尔取代度分别为0.04, 0.14, 0.36, 0.51, 0.78, 1.05和1.53的羟丙基瓜尔胶在仲羟基上取代度分别为0.02, 0.09, 0.18, 0.30, 0.46, 0.59和1.03, 与其它方法得到的结果一致.     

环保型田菁胶胶黏剂的研究

以田菁胶、聚乙烯醇为主要原料,水为溶剂,通过加入氧化剂、糊化剂、交联剂,再辅以催干剂、抗冻剂、消泡剂等,制备出改性田菁胶胶黏剂。采用单因素实验,考察了氧化剂种类、氧化剂用量、糊化剂用量、交联剂用量等因素对产品性能的影响,优化出产品的最佳合成工艺。结果表明,最佳的合成工艺为水140 g,田菁胶10 g,氧化剂1.5 g,糊化剂0.33 g,交联剂0.0185 g,氯化钙2 g、抗冻剂、消泡剂适量。在此条件下合成的产品黏度为60~70 Pa·s。     

羧甲基羟丙基瓜尔胶的流变特性

考查了羧甲基羟丙基瓜尔胶溶液的流变特性,发现其水溶液呈典型的假塑性,不同浓度下溶液表观粘度随剪切速率的变化可以用Ostwald-Dewaele方程描述;零切粘度与温度的关系符合Andrade方程;溶液的粘度在酸性条件下随溶液pH的减小迅速降低,在碱性条件下则变化不大;溶液对NaCl很敏感,表现出典型的聚电解质的特征。     

羟丙基瓜尔胶在离子液体中的制备

本文以离子液体1-烯丙基-3-甲基咪唑氯盐(AmimCl)为反应介质,以氢氧化钠为催化剂合成了羟丙基瓜尔胶(HPG),并通过1H NMR确定了产品的摩尔取代度。探讨了水的用量、环氧丙烷的用量、反应温度和反应时间对摩尔取代度的影响。在水与瓜尔胶的质量比为1.7、氢氧化钠与瓜尔胶的质量比为5%、环氧丙烷与瓜尔胶的质量比为3.5、反应温度为60℃和反应时间为12h的条件下,摩尔取代度(MS)可以达到0.76。同时发现在不加催化剂NaOH的情况下,瓜尔胶在AmimCl中的羟丙基化反应同样可以发生,只是得到的HPG的MS相对较小。     

田菁胶负载钯催化Heck反应的研究

通过较简单的方法合成了田菁胶负载钯化合物,利用XPS、IR、TG、DTA和TEM等手段对其进行了表征.该化合物在空气氛围中就能很好地催化丙烯酸、苯乙烯和丙烯酰胺与芳基碘的Heck反应,高产率(≥85 % )且立体选择性地生成取代的反式肉桂酸、1,2- 二苯乙烯和肉桂酰胺.化合物具有较好的重复使用性能.催化剂中起催化作用的是金属态的钯.     

芬顿试剂对田菁胶的氧化降解

考察了芬顿试剂对田菁胶的氧化降解行为. 系统研究了H_2O_2和Fe~(2+)用量、温度和降解时间对田菁胶粘度的影响. 结果表明,H_2O_2和Fe~(2+)合适的体积比为2:1. 在较低的温度(25 ℃)和较短的时间(20 min)内芬顿试剂就能使田菁胶粘度下降90%以上. 另外,pH值的变化对其降解性能影响不大,显示了较好的降解效果.     

聚甲基丙烯酸乙酯链结构核磁共振(NMR)研究

本文用~1H-NMR,~(13)C-NMR和化学位移相关谱(COSY)研究了聚甲基丙烯酸乙酯(PEMA)的链结构.虽然质子峰的重叠给谱的识别带来一些困难,但是利用H-H COSY和C-H COSY提供的信息讨论了PEMA的~1H谱和~(13)C谱中各谱峰的归属.归属β-CH_2的四元组立构序列仍有一些问题.最后计算了无规PEMA的五元组立构序列分布.     

聚二乙炴电子能带结构的研究

聚二乙炔(polydiacetylenes)具有平面的全共轭主链,并可被制备成宏观大小的单晶,因而是研究聚合物物理、化学性质的理想模型.它的物理、化学性质,特别是作为导电材料的导电机理与其价带及导带的结构密切相关.通过改变聚二乙炔的侧基可以对其主链几何结构及电子能带结构产生影响,进而改变其物理化学性质.可能是考     

聚醚醚酮球晶结构的形态特征研究

本文借助热台偏光显微镜,扫描电子显微镜,红外光谱等技术研究了聚醚醚酮(PEEK)球晶结构的形态特征。发现PEEK的同-球晶可在不同条件下呈现放射状及带状的形态,而这两种形态可相互进行可逆的热转变。对这两种球晶的相互转变规律及球晶的微观结构作了分析,提出了PEEK球晶结构的模型。     

FTIR研究交联聚氨酯脲弹性体的结构对动态性能的影响

用傅立叶变换红外光谱法(FTIR)研究交换PUU的结构指出,化学交联键的存在使得氢键化的NH吸收位置向高波数方向移动,同时羰基区内完全有序的氢键化脲羰基(1642cm-1)吸收较弱,完全有序的氨酯羰基(1693cm-1)吸收谱带观察不到.随着温度的升高,氢键化的NH吸收强度逐渐减弱,谱带吸收位置向高波数方向移动.FTIR结果揭示了交联PUU弹性体内部微相混合程度较线性PUU的高,交联PUU弹性体的回弹性在同温度下小于线性PUU的回弹性,随温度的升高,交联PUU弹性体极性键间的氢键化作用较易破坏,分子的柔顺性增加较快,交联PUU的回弹性增加幅度较大.交联密度越大,回弹性越小,压缩生热越大.硬段含量越高,材料的生热现象越严重.扩链剂的用量增加,对交联PUU的回弹性和压缩生热影响不大,但它显著地改善了PUU的疲劳性能.     

主链含环二硅氮烷硅橡胶的热稳定性

本文采用TGA、IGA、GC和 GC-MS比较了主链含环二硅氮烷硅橡胶与一般硅橡胶的热稳定性,发现硅氮橡胶在升温失重时,起始失重温度比甲基硅橡胶高150—200℃,在350℃氮气下恒温热失重要比甲基和苯基硅橡胶低十多倍。环二硅氮烷的存在是硅氮橡胶主链热稳定性好的原因。另外硅氮橡胶主链中的硅氧链节数目,对其热稳定性几乎无影响,硅氮橡胶主链热降解机理与甲基硅橡胶不同,它的降解是先经过链之间的重排。     

关于Aa-Bb型缩聚物网络结构的研究——溶胶凝胶分配理论

溶胶凝胶分配理论是在分子水平上表征交联网络结构的有效工具。由Flory等建立和发展起来的这一理论,由于引用了溶胶相无分子内环化反应的假定,特别是在理论推导中将分子内交联反应与分子间的链增长反应对两相分配的贡献未能加以区别,致使理论与实验不符。本文充分考虑了经典理论的这些缺欠,建立了更为符合客观实际的理论模型。同时,用十分简便的方法推导了反应溶胶分数,溶胶反应程度,分子内和分子间总反应程度等量宏观联系的参数方程组。以聚酯为模型化合物的实验研究与本文所得理论结果基本相符。     

关于A_（a_i）－B_（b_j）型缩聚物网络结构的研究 Ⅱ．网络结构参数的计算

利用作者在文［７］中得到的溶胶凝胶分配方程推导了Ａａｉ－Ｂｂｊ型缩聚物有效交联点，有效弹性链和悬吊链及相应平均链长的计算公式．由有效弹性链密度推算的丁羟聚氨酯平衡态弹性模量和实验结果有着相同的变化趋势，但有一系统偏差．初步探讨了损耗模量与悬吊链节分数间的定量关系．     

稀土复合氟化物的结构,电学性质及传感性质的研究

本文合成了REF_3(RE=Y、La、Ce、Nd、Gd、Tb、Dy、Er、Yb)及RE_(1-x)B_xF_(3-y)(RE=Y、La、Ce、Gd、Yb、B=Ca、Sr、Ba)。研究了它们的结构与电学性质。La_(0.95Ba_(0.05)F_(3-y),Ce_(0.95)Ca_(0.05)F_(3-y)属固溶体,测定了新化合物Y_(0.71)Ca_(0.29)F_(3-y)和Gd_(0.85)Ca_(0.15)F_(3-y)的晶系。RE_(1-x)B_xF_(3-y)的离子导电性质比REF_3强。本文以RE_(1-x)B_xF_(3-y)为基材制作了固体电解质传感器件,研究了它们对氧的敏感性质,制成了可在150℃使用的氧敏传感器。