由含稳定化合物的二元相图计算化合物的活度

本文提出了一种含稳定化合物相图中化合物的活度计算的新方法,即根据已有的从相图提取活度的公式,结合质量作用定律,由纯组元的活度计算得到化合物的活度.用此方法计算了Al-Ca及In-Sb两个二元系中稳定化合物的活度,计算结果与文献值吻合较好.     

用稳定化合物的熔化自由能从含稀土二元相图提取活度

本文用正规溶液模型，导出了用二元系稳定化合物的熔化自由能提取组元活度的公式，用Ｒｉｃｈａｒｄｓｏｎ假设进行了推广，并预报了Ｆｅ－Ｙ、Ｆｅ－Ｌａ二元系组元的活度。     

各相完全互溶的稀土二元系的热力学

本文对已有的四个稀土二元相图,利用等自由能曲线的概念进行了过剩自由能及活度计算,并用算得的过剩自由能返算了相图;对另外四个稀土二元系按理想体系进行了相图计算。所得到的八个计算相图与实验相图符合较好。     

TBP体系活度系数的测定和微扰理论的研究

在前人工作的基础上, 改进了液上空间气相色谱测活度系数的方法, 实验测定了TBP. 稀释剂和水形成的多个二元系、三元系和四元系的活度系数和密度. 选用的稀释剂有n-C_6H_(14)、n-C_7H_(16)、n-C_8H_(18)、C_6H_6、cy-C_6H_(12)、CCl_4和CHCl_3. 在Pierotti理论的基础上, 采用新的硬球作用表达式和径向分布函数, 并计及分子间的排斥能、色散能、取向能和诱导能, 建立了简单的活度系数模型, 并用于TBP和稀释剂体系的计算. 从二元系回归得到的分子参数较好地预测了三元系的活度系数.     

二元化合物离子性的经验计算

以电负性和原子共价半径为基础,提出了一个计算二元化合物离子性的经验公式。应用本文结果,不仅可对典型的离子化合物和共价化合物进行分类,对氧化物的酸碱性也可较好地解释。     

一种半经验的关联-预测活度系数的系统

提出一种半经验的关联-预测活度系数的系统。二元系的活度系数用一过量自由焓模型推算。该模型的模型参数从2个代数方程联立求解, 其一关联模型参数与γ^∞, 另一关联模型参数与(dγ-dx)x=0。γ^∞用MOSCED模型由纯组分性质关联。(dγ/dx)x=0用三维溶解度参数关联。用该系统对145组等温极性二元系作了预测, 对计算结果与实验值作了对比。F0T6R19     

分析化学教材中关于离子活度系数计算公式的讨论

在处理电解质溶液的化学平衡理论中,有关离子的活度和活度系数的计算或估算都有比较严谨的理论公式或经验公式,而国内分析化学教材中关于经验公式的表述略显随意。以0.050 mol·L^-1AlCl₃水溶液中Cl^-和Al³⁺的活度计算为例,结合国内外分析化学教材中关于活度系数计算的经验公式进行讨论。由计算结果可知,关于活度系数计算的经验公式需给出明确的使用条件。     

气液色谱法研究二元混合固定液的无限稀活度系数

用气液色谱法测定若干烃类溶质在二元混合固定液中的无限稀活度系数,所研究的二元混合液为具有不同极性的四种类型:(1)正廿二烷-正十六烷;(2)邻苯二甲酸二壬酯-角鲨烷;(3)环丁砜-碳酸丙烯酯;(4)环丁砜-己二腈。用最小二乘法拟合三元系的Flory-Huggins公式,得到各种相互作用参数。     

利用二元相图预报稀土氧化物熔化热

本文从热力学原理导出由共晶、退化共晶、含固溶体及稳定化合物等各类二元相图计算物质熔化热的公式及其误差计算公式,并运用这些公式预报了部分稀土氧化物的熔化热。     

三元系中两相区边界上活度之间的关系以及该关系与结线方位的依从性

本文研究了三元系中两相区边界上某组元的活度与三个组元的活度积φ之间的关系, 并导出了表示上述关系的重要公式, 该公式是一个将各种类型的三元系两相区的公式都概括进去的普遍式. 同时本文还详细地分析了结线的方位对活度之间关系的影响. 又应用了θ函数克服沿两相区边界上积分中的困难. 此外还完善了Krivsky和schuhmann规则。     

二元及三元离子交换体系的统计热力学

本文用统计热力学方法对二元及三元离子交换体系进行了研究,得到了修正选择系数与交换剂组成关系的理论表达式,并得到二元交换体系的交换剂组分活度系数与组成的关系式,即Kielland公式。     

电解质水溶液热力学性质计算

推荐了一种新的电解质水溶液热力学性质计算方法.利用文献数据对CaCl_2-H_2O,H_2SO_4-H_2O和H_2SO_4-CuSO_4-H_2O系溶质平均活度系数及水的活度在广泛的浓度范围内进行了验算.计算结果均与文献报导值相当一致.其中二元素的结果相对误差小于5%,三元素不超过16%.     

由含二元简单共晶的相图提取活度的新方法

由相图提取组元的活度及有关的热力学数据是获取体系的热力学性质的一种有效途径，近些年来提出了一些计算方法和公式[1－3]．对于简单共晶体系，最早的计算方法是凝固点下降法，此后也曾提出了熔化墙法[4]．为使计算更简明、实用，本文提出熔化吉布斯自由能法，在该计算式中组元的活度系数表示成体系组成的函数，可望能得到较广泛的应用．1公式推导因1为二元简单共品相图，为方便，组元A、B分别用1、2表示，在共晶点E左侧液相线CE上，组元1的摩尔熔化吉布斯自由能否C．1．T与其活度11．T之间有下列关系式：式中。且为组元1的摩尔分数，…     

醋酸-水-醋酸乙烯酯三元系气液平衡的研究——Ⅰ.液相完全互溶区

本文报导了醋酸-水、醋酸-醋酸乙烯酯、水-醋酸乙烯酯等三对二元系以及醋酸-水-醋酸乙烯酯三元系在液相完全互溶区的气液平衡实验数据。文中还计算了经校正了醋酸气相缔合后的活度系数,作了热力学一致性校验,并尝试用NRTL式进行关联。当使用三对二元系的NRTL特征参数,对三元系液相完全互溶区的气液平衡进行了预测,与实验结果基本相符。三元系液相部分互溶区的实验数据与热力学关联的结果,将于第Ⅱ报中报导。     

色谱测有限浓度活度系数的理论模型与计算方法

 ]从理论上证明了色谱测有限浓度活度系数的两种理论模型——理论板模型和讯号传播模型——尽管考虑问题的角度有所不同，实质上是一致的，前者是后者在忽略柱内压力梯度时的特殊形式。在此基础上提出了一个新计算公式。根据八个二元系实验数据，证明将Q回归成Y的线性函数进行数据处理，不但可简化与加速求解过程，且提高了精度。结果表明，新公式优于理论板模型公式。     

有机溶剂和二元体系溶液在9590兆赫的微波吸收分析应用

在９５９０兆赫和室温下，研究了一些有机溶剂和二元体系溶液的微波吸收。首次使用诱导效应指数来表达同系化合物的分子结构与其微波吸收之间的关系。研究了一些缔合和非缔合二元体系溶液的微波吸收，并提出了一个计算二元非缔合体系微波吸收的经验公式。此外，建立了利用微波测定白酒中乙醇含量的方法。     

二元系挥发组分活度系数的测定

活度系数和活度是物理化学教学中要求掌握的基本概念,溶液活度系数的测定是物理化学实验的基本内容之一,但在一般实验指导书中仅介绍气液色谱法测无限稀活度系数.而用静态平衡釜测定二元系恒温下的总压～液相组成(P～X)数据的实验,在基础物理化学实验室中是没有条件进行     

Nd(NO_3)_3-HNO_3-H_2O体系的过量吉布斯自由能和Nd(NO_3)_3-HNO_3-H_2O-HDEHP-AMSCO体系水相中各组分活度系数的计算

我们简化了混合电解质溶液过量吉布斯自由能的Pitzer公式。用此简化公式并结合我们以往的工作计算了Nd(NO_3)_3-HNO_3-H_2O体系的过量吉布斯自由能和Nd(NO_3)_3-HNO_3-H_2O-HDEHP-AMSCO体系水相中各组分的活度系数,计算值与实验值均很接近。此工作为镧系金属萃取分离进行热力学分析提供了方便。     

乙酸乙酯-水二元物系汽液平衡的研究

本文使用自行设计的带机械搅拌器的平衡釜,在760mmHg压力下,测定了乙酸乙酯-水二元部份互溶物系的汽、液平衡数据.经热力学检验,该数据符合热力学一致性.用NRTL等13个活度系数方程进行热力学关联和计算,获得了满意的结果,尤以McCann方程和NRTL方程拟合的精度最佳.     

N-甲基哌嗪与乙酸乙酯、乙酸丁酯二元混合体系在298.15～313.15K的体积及黏度性质

测定了N-甲基哌嗪+乙酸乙酯和N-甲基哌嗪+乙酸丁酯2个二元混合体系在298.15,303.15,308.15和313.15 K的密度和黏度数据,并计算了N-甲基哌嗪+酯二元混合体系的超额摩尔体积(VEm)和黏度偏差(Δη),用Redlich-Kister多项式关联了二元体系的超额摩尔体积与组成的关系,用4个半经验公式关联黏度数据并关联了二元体系的黏滞性活化参数.结果表明,N-甲基哌嗪+乙酸乙酯和N-甲基哌嗪+乙酸丁酯二元体系在所测温度范围内的超额摩尔体积为正值,黏度偏差为负值,且二元混合体系在混合过程中焓驱动居于主导地位.