淤浆聚乙烯聚合工艺及催化剂的进展

淤浆聚合工艺是高密度聚乙烯最主要的生产工艺。本文综述了国内典型的淤浆聚乙烯聚合工艺及催化剂的研究进展。淤浆聚乙烯工艺主要包括Mitsui公司的CX工艺、LyondellBasell公司的Hostalen/ACP工艺、Inoes公司的Innovene S工艺以及Chevron Phillips Chemical公司的MarTECH^(■)ADL工艺。详细介绍了这几种装置的工艺特点、技术趋势及催化剂的应用情况,并对我国淤浆聚乙烯生产工艺和催化剂的发展提供了建议。     

乙烯淤浆聚合Ziegler-Natta催化剂的研究进展

综述了乙烯淤浆聚合Ziegler-Natta催化剂的发展历程和目前世界上乙烯淤浆聚合工艺中所采用催化剂的主要类别,介绍了不同乙烯淤浆聚合工艺(日本Mitsui公司的CX工艺、Basell公司的Hostalen工艺、Phillips公司的Phillips单环管工艺和Ineos公司的InnoveneS双环管工艺)存在的问题以及国内外乙烯淤浆聚合Ziegler-Natta催化剂的发展情况,并对我国今后乙烯淤浆聚合工艺和催化剂的发展提出了建议。     

7000F聚合工艺技术改进

确定聚合过程中影响超高分子量聚乙烯７０００Ｆ产品物性的聚合温度，聚合压力，聚合氢气／乙烯比等主要工艺参数，通过在北京燕化石油化工股份有限公司化工一厂低压聚乙烯装置上工业应用，首次在国内成功生产７０００Ｆ新牌号，并改进了专利商提供的生产工艺技术。     

高密度聚乙烯淤浆聚合工艺及其国内应用进展

简述Phillips环管、Innovene S环管、CX釜式等几种高密度聚乙烯淤浆聚合工艺技术及其在国内生产装置上的应用,并概述了国内企业针对高密度聚乙烯淤浆聚合用催化剂的研发及其工业化应用进展。     

烯烃聚合用固体催化剂成分、烯烃聚合用催化剂及烯烃聚合物的制备方法

本发明提供烯烃聚合用固体催化剂成分、烯烃聚合用催化剂及烯烃聚合物的制备方法，本发明的烯烃聚合用固体催化剂成分，其中，烷氧基残留量与钛载有量的摩尔比为0．60以下，通过以下方法得到：在羟基／镁的摩尔比为1．0以上的情况下使下述化合物(a1)和下述化合物(b1)反应，     

一种催化剂活性组分及包含该活性组分的催化剂

本发明提供了一种适用于乙烯聚合或乙烯与α-烯烃的共聚合反应的烯烃聚合催化剂活性组分及含有该活性组分的催化剂，其是将给电子体化合物和卤代烃引入到含钛的活性组分中，得到高活性的烯烃聚合催化剂。用该方法制备的催化剂进行烯烃聚合时，得到的聚合物堆密度大，树脂的颗粒形态好，共聚性能好。这种催化剂可适合现有烯烃聚合淤浆法工艺。     

烯烃聚合用茂金属催化剂中国专利态势及技术分析

通过采取不同的检索策略,从国家知识产权局专利数据库检索到截至2009年10月的与茂金属催化剂相关的中国专利912件。从时间分布、国别构成、技术构成及法律状态等方面对这些专利的态势进行了分析,并对国内外主要专利权人的技术特点进行了分析对比,提出国内烯烃聚合用茂金属催化剂领域的研究发展建议。     

聚合温度对BCE催化剂的影响

以MgCl_2和TiCl_4为主要原料制备了BCE催化剂,通过乙烯淤浆聚合考察了聚合温度对BCE催化剂的聚合反应动力学和聚合性能的影响。实验结果表明,聚合温度越高,乙烯聚合的初始反应越强烈,但随聚合时间的延长,催化剂的活性衰减速率也越快。随聚合温度的升高,聚合活性增大,聚合物的熔体流动速率增大,聚合温度为95℃时,BCE催化剂的聚合活性接近32 kg/g。聚合温度升高有利于乙烯和己烯共聚。随聚合温度的升高,聚合物的粒径分布变宽,粒径大于830μm的大颗粒和小于75μm的细粉含量均升高。     

Activity and stereospecificity of cobalt-methylaluminoxane catalyst in butadiene polymerization

Butadiene polymerization in aliphatic and aromatic solvents mediated by a preliminarily formed catalyst consisting of cobalt 2-ethylhexanoate, methylaluminoxane, and diene was studied. It was shown that the catalyst was active at a molar ratio of methylaluminoxane: cobalt: diene = 75?200:1:20, yielding high-molecular-mass polymers (intrinsic viscosity, 1.8–2.7 dl/g) containing at least 98% cis-1,4-units. Preliminary formation of the catalyst was found to increase its activity in butadiene polymerization at a low Al:Co ratio. In this case, the catalyst retains its high stereospecificity (the amount of cis-1,4-units in the polymer reaches 98% and more) independently of the nature of the solvent used for polymerization.     

烷氧基镁载体型Ziegler-Natta催化剂及其催化乙烯聚合

以烷氧基镁为载体,添加多杂硅氧烷类给电子体得到烷氧基镁负载型Ziegler-Natta催化剂,通过预聚改变催化剂乙烯聚合行为,利用XPS、SEM、粒径分布等方法研究了催化剂和聚乙烯颗粒的性质。实验结果表明,三甲基硅基磷酸酯(ED1)和三甲基硅基硼酸酯(ED3)给电子体可提高催化剂的钛负载量和催化活性,当n(ED1)∶n(Mg(EtO)_2)=0.25时,常压活性与MgCl_2载体型催化剂相当。加入给电子体的催化剂均较好地保持了乙氧基镁载体颗粒的形态。乙氧基镁负载型催化剂催化乙烯聚合基本无活性,但预聚后进行乙烯聚合,活性可达13 700 g/g,添加ED1后活性提高至17 000 g/g。ED1和ED3均能显著提高催化剂活性,且聚合速率较稳定。     

DQS-1催化剂的丙烯聚合性能研究

以环己基甲基二甲氧基硅烷(CHMMS)、二环戊基二甲氧基硅烷(DCPMS)、二异丁基二甲氧基硅烷(DIBMS)和二异丙基二甲氧基硅烷(DIPMS)为外给电子体,考察了DQS-1催化剂在不同铝硅比和不同加氢量条件下的丙烯聚合性能及聚合活性衰减速率,着重探索了DQS-1/CHMMS催化体系聚合温度对丙烯本体聚合的影响及乙丙抗冲共聚能力。实验结果表明,以CHMMS或DIPMS为外给电子体时,DQS-1催化剂同时兼具高的立构定向性和好的氢调敏感性,且丙烯聚合活性衰减速率明显低于现有DQC催化剂;提高聚合温度,可提高DQS-1催化剂的聚合活性及聚丙烯树脂的等规度,但其熔体流动指数不降低;用于乙丙抗冲共聚时,DQS-1催化剂的乙丙共聚能力相比DQC-602催化剂提高约30%。     

聚丙烯主催化剂活性控制

简要叙述了聚丙烯主催化剂聚合配制过程，介绍了影响主催化剂活性的因素，提出了控制主催化剂活性的方法。     

催化剂PC-1催化丙烯聚合研究

考察了聚合反应温度、助催化剂三乙基铝(TEA)加入量及H2加入量对丙烯聚合催化剂PC-1催化活性及聚合物性能的影响,并与同类工业催化剂N和CS-1进行了对比。结果表明,反应温度为70℃时催化剂PC-1的活性最高,为32.0 kg/g;随TEA加入量的增大其活性亦逐渐提高;H2可有效调节催化剂PC-1的活性及聚合物的熔体流动速率。与催化剂N和CS-1相比,催化剂PC-1的各项物性和其相近,且在相同的聚合条件下,PC-1具有更高的活性和立构规整能力,所得聚合物颗粒细粉(大于80目)质量分数仅为0.62%。