硝酸钚（Ⅲ，Ⅳ）在稀TBP／煤油与水相间的分配

本工作在制备并稳定3、4价Pu基础上,系统研究了它们在稀TBP/煤油与水相间的分配。考察了25℃下用5％TBP/煤油萃取时硝酸浓度、硝酸铝浓度、U（Ⅵ）浓度对Pu（Ⅲ,Ⅵ）萃取分配的影响,确定了Pu（Ⅲ,Ⅳ）萃取时所结合硝酸根的个数分别为3和4;考察了TBP浓度对它们萃取的影响,确定了TBP萃取Pu（Ⅲ,Ⅳ）的反应方程式和25℃下反应的表观平衡常数分别为:     

DHDECMP-TBP/煤油对U(Ⅵ)的萃取

ＤＨＤＥＣＭＰ－ＴＢＰ／煤油体系从１．０ｍｏｌ／Ｌ ＨＮＯ３－ＵＯ２（ＮＯ３）２介质中萃取Ｕ（Ⅵ）,除了存在ＴＢＰ和ＤＨＤＥＣＭＰ的单独萃取反应外,还存在着ＤＨＤＥＣＭＰ－ＴＢＰ的协同萃取反应。形成的萃合物分别为ＵＯ２（ＮＯ３）２．２ＴＢＰ、ＵＯ２（ＮＯ３）２．２ＤＨＥＣＭＰ和ＵＯ２（ＮＯ３）２．ＤＨＤＥＣＭＰ．ＴＢＰ。实验测定了ＴＢＰ／煤油、ＤＨＤＥＣＭＰ／煤油和ＤＨＤＥＣＭＰ－ＴＢＰ／煤国同萃     

硝酸铝存在下稀TBP/煤油对低浓度UO_2(NO_3)_2和HNO_3的萃取

硝酸铝存在下，测定了UO2(NO2)2(初始质量浓度为2．5g／L)和HNO3(初始浓度为0～2mol／L)在稀TBP／煤油(ψ≤10％)和水相溶液之间的分配比，并采用非线性最小二乘法拟合了UO2(NO3)和HNO3的表观萃取平衡常数表达式。利用拟合得到的平衡常数计算得到的D(U(Ⅵ))和D(H^ )与实验值符合较好，D(U(Ⅵ))平均偏差约为10％，D(H^ )的平均偏差小于5％。     

Np（Ⅳ，Ⅴ，Ⅵ）在稀TBP／煤油与水相间的分配

在制备并稳定Np（Ⅳ）、Np（Ⅴ）、Np（Ⅵ）的基础上,研究了它们在稀TBP/煤油与水相间的分配。考察了25℃下5％TBP/煤油萃取时硝酸浓度、硝酸铝浓度、六价铀浓度对3种价态镎萃取分配的影响,并考察了TBP浓度对它们的萃取影响。25℃下,Np（Ⅳ,Ⅴ,Ⅵ）的萃取反应方程及表观平衡常数分别为Np     

石油亚砜萃取U(Ⅵ)、Th(Ⅳ)的研究

报道了石油亚砜(PSO)-煤油从硝酸介质中萃取铀(Ⅵ)、钍(Ⅳ)的实验结果。系统研究了硝酸浓度、PSO浓度、盐析剂浓度、铀(Ⅵ)浓度以及温度等对铀(Ⅵ)、钍(Ⅳ)萃取分配比的影响,发现PSO萃取规律与磷酸三丁酯(TBP)和二正辛基亚砜(DOSO)相类似。实验表明:当硝酸浓度在5—6mol/1间,D_v有一极大值,而D_(Th)极大值则出现在3—4mol/1之间。用斜率法测得铀(Ⅵ)、钍(Ⅳ)的溶剂化数为2和3。还计算了它们的萃取平衡常数和焓变。     

氚在30%TBP—煤油—HNO3体系中的萃取机理

通过测定氚在３０％ＴＢＰ－煤油－ＨＮＯ３间的分配比，探讨了氚在该体系中的萃取机理。实验发现，未经降解的溶剂中的氚易为水洗掉。其萃取机制为氚被两相中的ＨＮＯ３和Ｈ２Ｏ中的Ｈ均匀稀释，而经辐照降解的溶剂（包括稀释剂及萃取剂和二者组成的溶液）其萃取的氚经洗涤后有明显的保留，在辐解的同时由于游离基反应而进入溶剂中的氚则更难洗下。为在动力堆乏燃料后处理中更好地控制氚的走向，建议采用高效、快速、分相完全的萃取装置。     

TBP萃取U（NO3）4和HNO3的平衡研究：Ⅱ.铀（Ⅳ）在有机相中的临 …

测定了用３０％ＴＢ－煤油萃取轴（Ⅳ）时有机相中的临界浓度ｃ（Ｕ（Ⅳ）ｍａｘ。研究结果表明：温度升高,ｃ（Ｕ（Ⅳ））ｍａｘ线性增加;硝酸浓度增加,ｃ（Ｕ（Ⅳ））ｍａｘ逐渐下降,当ｃ（ＨＮＯ３）＝４～５ｍｏｌ／Ｌ时,ｃ（Ｕ（Ⅳ））ｍａｘ降到上,然后再随硝酸浓度增加而缓慢上升;同时还测定了Ｕ（Ⅳ）在３０％ＴＢＰ－其它稀释剂中的ｃ（Ｕ（Ⅳ））ｍａｘ,ｃ（Ｕ（Ⅳ））ｍａｘ随直链饱和脂肪烃的碳原子数的增加而迅     

新萃取剂N-酰化吡咯烷的合成及萃取U(Ⅵ)的性能

以吡咯烷为二级胺,合成了Ｎ－辛酰吡咯烷（ＯＰＯＤ）、Ｎ－葵酰吡咯烷（ＤＰＯＤ）、Ｎ－月桂酰吡咯烷（ＤＯＰＯＤ）等三种新型双取代酰胺类－Ｎ－酰化吡咯烷类（Ｎ－ａｃｙｌａｙｒｒｏｌｉｄｉｎｅ ＡＰＯＤ）萃取剂,利用红外光谱,核磁共振谱对其结构进行了表征,并对该类萃取铀的性能进行了研究。     

示波极谱测定30%TBP-煤油中的铀(Ⅵ)含量

非水溶剂中的铀的极谱测定常是反萃到水溶液中而后进行的,直接在有机相中进行测定的文献不多。Fisher等人提出以冰醋酸-LiClO_4为介质,直接测定TBP-异丁醚中的铀;以C_2H_5OH-LiClO_4为介质,直接测定TOPO-环己烷和甲基异丁基酮中的铀。本岛健次等人提出以C_2H_5OH-LiClO_4,C_2H_5OH-H_2SO_4,50%0.1 M HCl-50%丙酮     

30％TBP(煤油)-硝酸体系中HNO_3及U(Ⅵ)的电解还原动力学

在振动搅拌槽中,研究了UO_2(NO_3)_2-HNO_3-N_2H_5NO_3(H_2O)/30％TBP(煤油)体系的水相电解液组分浓度对U(Ⅵ)电解还原速率的影响。根据实验数据,经回归分析得反应动力学微分方程: -(d[U(Ⅵ)]/dt)=k[U(Ⅵ)]~(0.77)[N_2H_5~+]~(0.061)[HNO_3]~0.017式中速度常数k是温度的函数。25℃时,k=0.0019。在实验浓度范围内,U(Ⅵ)还原速率随U(Ⅵ)浓度升高而增大,表现反应级数为0.75级,而[N_2H_5~+]及[HNO_3]影响很小,反应级数近于0。初步探讨了硝酸的电解还原以及硝酸肼对其还原过程的抑制作用,给出了不同硝酸浓度下的极化曲线。对于硝酸电解还原过程中主要产物亚硝酸的生成量与硝酸浓度、电解时间及肼浓度等的关系进行了讨论。     

N，N-二(1-甲基-庚基)乙酰胺萃取U(Ⅵ)和Th(Ⅳ)的研究

以N,N－（1－甲基－庚基）乙酰胺（DMHAA）为萃取剂,煤油作稀释剂,研究了水相硝酸浓度、盐析剂浓度、萃取剂浓度对U（Ⅵ）和Th(Ⅳ)萃取分配比的影响,并对其萃取机理进行了初步探讨。研究结果表明。DMHAA可以有效地从硝酸溶液中萃取UO2^2 ,和Th(Ⅳ）。     

HEDPA反萃TRPO/煤油和TRPO-TBP/煤油中UO22+、Pu(Ⅳ)、Am3+和TcO4-

研究了用两种不同来源的2-羟乙基-1,1-二膦酸(HEDPA)配制的不同硝酸浓度、不同HEDPA浓度的溶液对30 %TRPO(混合三烷基氧膦)/煤油和20 %TRPO-20 %TBP(磷酸三丁酯)/煤油中UO22+、Pu(Ⅳ)、Am3+和TcO4-的反萃.提出了用HEDPA为反萃剂的TRPO流程.     

酰胺化合物对U(Ⅵ),Eu(Ⅲ),Sr(Ⅱ)和Fe(Ⅲ)的萃取

研究了酰胺荚醚（PAⅡ）和二（1－甲基庚基）乙酰胺（N－503）有硝酸溶液中对U（Ⅵ）,Eu（Ⅲ）,Sr（Ⅱ）和Fe(Ⅲ）的萃取。结果表明,PAⅡ对U（Ⅵ）,Eu(Ⅲ),Sr(Ⅱ)均有良好的萃取性能,N－503只萃取U（Ⅵ）,两种萃取剂对Fe(Ⅲ)均不萃取。     

α-亚磺酰基-N,N-二正丁基乙酰胺萃取U(Ⅵ)的研究

合成了α-亚磺酰基-N，N-二正丁基乙酰胺（SDBAA），研究了溶剂，水相酸度，盐析剂、萃取剂浓度等对硝酸铀酰的萃取性能的影响，并与TBP作了比较。结果表明，α-亚磺酰基-N，N-二正丁基乙酰胺系列化合物都可以有效地从硝酸溶液中萃取UO2^2 ,当取代基为正丁基和2-乙基己基时，其萃取性能优于TBP。     

4,4’-癸二酰-双-(1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮)和TBP对铀(Ⅵ)的协同萃取

我们已报道了4,4′-癸二酰-双-(1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮)(以下简写为H_2A)对UO_2~(2+)的萃取作用。用斜率法得到在溶液中萃合物的组成为UO_2A,对离析的固体萃合物的研究表明,其配位结构如图1。     

TBP萃取U(NO3)4和HNO3的平衡研究Ⅱ.铀(Ⅳ)在有机相中的临界浓度

测定了用３０％ ＴＢＰ－煤油萃取铀（Ⅳ）时有机相中的临界浓度ｃ（Ｕ（Ⅳ））ｍ ａｘ。研究结果表明：温度升高,ｃ（Ｕ（Ⅳ））ｍａｘ线性增加;硝酸浓度增加,ｃ（Ｕ（Ⅳ））ｍａｘ逐渐下降,当ｃ（ＨＮＯ３）＝ ４～５ ｍ ｏｌ／Ｌ时,ｃ（Ｕ（Ⅳ））ｍ ａｘ降到最小,然后再随硝酸浓度增加而缓慢上升;同时还测定了Ｕ（Ⅳ）在３０％ ＴＢＰ－其它稀释剂中的ｃ（Ｕ（Ⅳ））ｍａｘ,ｃ（Ｕ（Ⅳ））ｍ ａｘ随直链饱和脂肪烃的碳原子数的增加而迅速下降;给出了与Ｕ（Ⅳ）和ＨＮＯ３ 浓度有关的浓度临界曲线,当硝酸起始浓度为３．０ ｍ ｏｌ／Ｌ、Ｕ（Ⅳ）起始临界浓度为０．１５８ ｍ ｏｌ／Ｌ时,不形成第三相,大于此浓度,就会生成第三相。求得了两相体系中Ｕ（Ⅳ）和硝酸的分配比Ｄ（Ｕ（Ⅳ））和Ｄ（Ｈ＋ ）,并讨论了影响Ｄ（Ｕ（Ⅳ））的一些因素。     

二(2-乙基己基)亚砜从硝酸介质中萃取铀(Ⅵ)的动力学研究

采用恒界面池法研究了二(2-乙基己基)亚砜(DEHSO)从稀硝酸介质中萃取铀(Ⅵ)的动力学行为。结果表明,在该条件下,DEHSO萃取铀(Ⅵ)的过程为扩散控制。硝酸根浓度是萃取过程重要动力学因子。萃取动力学方程为:R=K_fA[UO_2~+][H~+]~(-0.33)[NO_3~-]~(2·16)[DEH-SO]~(0.63)。萃取速率常数K_f为7.90×10~(-2)m·s~(-1)·l~(2.5)·mol~(-2.5)萃取表观活化能为0.9KJ·mol~(-1)。     

TBP -TRPO/煤油萃取HNO3、UO22+、Pu(Ⅳ)、Am3+、TcO4-和Cs+的研究

研究了磷酸三丁酯 (TBP) 三烷基氧膦 (TRPO) /煤油对HNO3 、UO2 2 、Pu(Ⅳ )、Am3 、TcO4 -和Cs 的萃取 ;探讨了该体系对UO2 2 和硝酸的负载容量 ;分析了该体系对Am3 和TcO4 -的协萃现象 ,并进行了草酸反萃体系中Pu(Ⅳ )的研究。