球钯材料填充柱中氢-氘交换的计算机模拟

本文结合球体颗粒交换模型(SPEM)与气-固表面交换模型设计了氢-氘交换反应模型,采用FORTRAN语言进行计算机编程模拟,研究了钯材料粒径、分离柱长度、填料密度、气体流速和温度等因素对氢氘交换反应的影响。结果表明:通过降低气体流速,增大金属材料目数、填料密度、交换柱长,以及升高温度,可以提高交换速率;而在满足一维速率方程的条件下,柱径的大小不影响交换反应过程。     

15-二氘脱水穿心莲内酯的合成和氢-氘交换速率考察

以脱水穿心莲内酯为原料,氧化氘作为氘源,四氢呋喃为助溶剂,三乙胺催化反应,分离纯化得到反应产物,其结构经¹H NMR、 ¹³C NMR和HR-MS(ESI-TOF)确证,并考察了产物在不同pH值的氢氘交换速率。结果显示,产物表征鉴定为15-二氘脱水穿心莲内酯,15位H-D交换速率在pH 分别为6, 7和8时较慢,随pH值升高加快。     

氢氘交换质谱技术在蛋白质和蛋白复合物结构研究中的应用进展

蛋白质是生命功能的执行者,其功能的发挥受自身结构动态变化、与其他生物分子的相互作用及修饰等因素的调节。因此,对蛋白质及蛋白复合物结构的研究有助于揭示重要生命过程中的分子机理与机制。氢氘交换质谱(Hydrogen deuterium exchange mass spectrometry,HDX-MS)是研究蛋白质结构、动态变化和相互作用的强有力工具,也是传统生物物理手段的重要补充。该文综述了HDX-MS的基本原理、机制、实验方法和研究最新进展,并从蛋白质自身动态变化、蛋白质-小分子相互作用、蛋白质-蛋白质相互作用3个方面介绍了近年来HDX-MS在蛋白及蛋白复合物研究中的应用进展。     

钠离子取代对气相分子氢氘交换反应的影响

用质谱学方法测定分子的氢氘交换反应过程和结果是研究蛋白质分子等生物体系的分子构象,如蛋白质折叠状态的常用方法之一．本文利用线型离子阱．飞行时间质谱技术,在气相中测定了由不同个数钠离子所取代的简单多肽分子——五联丙氨酸（5Ala-nH＋nNa）．H^＋,,n=2,3,4,5的氢氘交换反应情况,得到了由不同个数钠离子取代的分子离子的氢氘交换反应速度以及交换的氢氘数量等,并研究了钠离子个数对分子氢氘交换反应的影响．结果表明,在本工作的实验条件下,钠离子的取代将影响分子离子的氢氚交换反应．当钠离子数为2时,（5Ala-2H＋2Na）．H^＋分子离子很难发生氢氘交换反应;当钠离子数增加时,对于（5Ala-3H＋3Na）．H^＋,（5Ala-4H＋4Na）．H^＋,和（5Ala-5H＋5Na）．H^＋等,分子的氢氘交换反应速度会加快．这可能是由于钠离子的取代导致了分子离子的构型以及分子的质子亲和势发生了显著的改变,因此影响它们的氢氘交换反应．此外,我们还研究了线型四极场的q值对离子氢氘交换反应的影响,发现对于某种离子,当其对应的四极场q值低于0．8时,对各种离子的交换反应速度影响不大,但当q值接近第一稳定区图的边界点,即当q接近0．908时,对某些离子的交换反应速度影响很明显．q值对离子的交换反应速度影响可以用离子的运动速度加快而导致碰撞反应能量增加来解释．     

钯-膦-酸体系催化烯烃氢酯基化反应研究进展

烯烃氢酯基化反应是羰基合成领域的重要分支之一,长期以来一直备受关注。目前已发展了钯基、铑基、钴基、钌基等众多催化体系,其中钯-膦-酸催化体系因具有反应条件温和、底物普适性良好、催化性能优异等优点而得到最广泛、最深入的研究。因此,我们对均相、非均相的钯-膦-酸催化体系在烯烃氢酯基化反应中的研究应用进行了简要综述,并对催化机理、催化剂组成和性能进行讨论,最后指出稳定性高、可回收性好的非均相钯-膦-酸催化体系将是该领域的研究重点。     

氘和氢在钯中行为的研究

自从1989年Fleischman及Pons发表了用钯阴极电解重水诱导室温核聚变(又叫“冷核聚变”)以来,多数学者对其实验结果持怀疑态度,但研究电解重水过程中氘在钯电极中的行为以及氘和氢性质之间的差异,对了解电化学诱导室温核聚变和氘及氢的贮存与利用都有重要的意义.本文用电化学渗氢技术比较了氘及氢在钯中的吸收和扩散等行为,用正电子湮没技术研究了电解前后钯中电子结构及其缺陷电子结构的变化.     

氢还原重量法测定氯化钯产品中的钯

系统研究了氢还原重量法测定氯化钯产品中钯含量的测定条件,考察了杂质元素对钯分析结果的误差影响。结果表明:于选定条件下,测定59.78%~60.03%含量的钯,极差、标准偏差(SD)、相对标准偏差(RSD,n=22)和重复性限(r)分别为±0.01%,0.0047%~0.0050%,0.0079%~0.0083%和0.009%~0.014%,样品加标回收率达到99.98%,钯分析结果准确、可靠、精密度高。     

透氢钯复合膜的原理、制备及表征

钯及其合金膜由于具有透氢性好和耐高温的特点,除了用作氢气分离和纯化器外,还可以用作脱氢、制氢等反应的反应器,以实现反应和分离的一体化,并提高转化率和选择性。本文综述了钯基复合膜的原理、制备及表征,并重点介绍了本研究组的光催化镀膜工艺。     

透氢钯复合膜的原理、制备及表征

钯及其合金膜由于具有透氢性好和耐高温的特点,除了用作氢气分离和纯化器外,还可以用作脱氢、制氢等反应的反应器,以实现反应和分离的一体化,并提高转化率和选择性。本文综述了钯基复合膜的原理、制备及表征,并重点介绍了本研究组的光催化镀膜工艺。     

透氢钯复合膜的原理、制备及表征

钯及其合金膜由于具有透氢性好和耐高温的特点,除了用作氢气分离和纯化器外,还可以用作脱氢、制氢等反应的反应器,以实现反应和分离的一体化,并提高转化率和选择性.本文综述了钯基复合膜的原理、制备及表征,并重点介绍了本研究组的光催化镀膜工艺.     

Hydrogen-Deuterium Isotope Exchange of Methane via Non-redox Palladium Catalysis

Under mild conditions, Pd(II) catalysts coordinated to tridentate NHC-amidate-ether ligand successfully activated the carbon-hydrogen bond to facilitate the hydrogen/deuterium isotope exchange on methane. The structural features and catalytic behavior suggested an intriguing non-redox catalytic system derived from the amidate nitrogen. As the amidate nitrogen acts as an internal base, the metal center was able to maintain the oxidation state throughout the reaction. Accordingly, the catalytic system demonstrated its reactivity and stability during the H/D exchange on methane resulting in a high degree of deuterium conversions (44 %) and turnover number (346) under low temperature conditions.     

离子交换法提纯钯的优化工艺条件

钯由于其独特的物理和化学性能,目前广泛地用于航空、航天、微电子技术、石油化工、废气净化及冶金工业等领域．但它在自然界中含量少,二次资源中钯的含量反而大大高于原矿中的含量．钯的提纯方法有沉淀法、溶剂萃取法和色谱分离法［１,２］等．其中以氯钯酸铵沉淀法［３］和二氯二氨络亚钯法最为常用．但其工艺复杂,过程损失大．本文研究了离子交换法分离提纯钯,并用二次通用旋转组合设计法［４］对分离提纯的条件进行了优化．结果表明,该法工艺简单,分离提纯效果好,成本低．取７３２型阳离子交换树脂（粒度为０－６～１－２５ｍｍ…     

毛细管离子交换电色谱的分离行为

在离子交换毛细管色谱柱上实施电色谱，并对其分离行为进行了研究，采用７５μｍ（ｉ．ｄ．）２０ｃｍ的毛细管强阳离子交换柱（３μｍ）以ＮａＨ２ＰＯ４－Ｈ３ＰＯ４缓冲液为淋洗剂，紫外柱上检测（２１４ｎｍ）考察了流动相的ｐＨ值，有机改性剂及分离电压等因素对分离的影响，研究表明，不同的ｐＨ溶质的流出次序发生改变，随着有机改性剂含量增加，溶质的保留时间减小，而电渗流却增大，同时，对分离的柱效和方法的重现性进行了     

磷酸根离子在阴离子交换树脂上的保留行为及其机理探讨

首次发现磷酸根离子在阴离子交换柱上以两个色谱峰流出。在研究磷酸根离子的保留行为的基础上,提出了Ｈ２ＰＯ－４在固定相中进一步离解的保留机理,即Ｈ２ＰＯ－４在与阴离子交换树脂交换基进行离子交换的过程中,由于树脂交换基和淋洗离子的电荷相互作用促使一部分Ｈ２ＰＯ－４进行第２级离解。由于Ｈ２ＰＯ－４和ＨＰＯ２－４在阴离子交换树脂上的保留值不同,导致磷酸根离子出现“双峰”。     

弱阴离子交换整体柱对白介素-18的分离

制备了弱阴离子交换整体柱,并建立了白介素-18在该柱上分离纯化的方法。以色谱柱管为模具,通过原位聚合法制备了一种以甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)为单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDMA)为交联剂的整体色谱柱,并用二乙胺将其修饰为弱阴离子交换柱。考察了交联剂及致孔剂用量对色谱柱压力的影响,发现:随着交联剂用量的减小,致孔剂用量的增大,柱压下降;当交联剂和致孔剂用量达到一定水平后,柱压变化不再明显,但柱体机械强度降低。用该柱对白介素-18进行了分离,同时考察了不同固定相、缓冲液体系、pH值、盐的类型以及有机添加剂对白介素-18分离效果的影响。方法简单、灵敏、快速,重现性好。     

Simultaneous Determination of Microgram Amounts of Platinum and Palladium in Presence of Base Metals by Isolation on Anion Exchange Resin-Loaded Paper and X-Ray Spectrometry

Abstract

A procedure for simultaneous determination of microgram amounts of platinum and palladium in solutions of base metals is described. The two metals are isolated on an anion exchange resin-loaded paper disk and determined by X-ray spectrometry. The method is applied to the determination of platinum and palladium in nickel matte.     

阴离子交换色谱柱保留特性的变化规律及应对措施

选择对二甲苯氧化体系的高效液相色谱分析为研究对象,详细考察了阴离子交换色谱柱保留特性的变化,在整个色谱柱寿命期间(进样超过1 000次),全程采集了保留时间、分离度等数据.在此基础上,得出色谱柱保留特性的变化规律,并提出了相应的应对措施,把整个色谱柱寿命分成3个阶段,分别采用不同条件的流动相.     

偏二甲肼在阳离子交换柱上的交换过程

研究了不同浓度的偏二甲肼在树脂上的交换过程 ,其交换行为用流出曲线来表示 .文中还对影响流出曲线的各种主要因素进行了探讨 .通过实验发现 1#树脂的交换效果最好 ,贯穿点前的流出液完全符合浓度≤0 5mg/L的排放达标要求 ,而料液浓度、流速、不同类型树脂是影响交换最关键的因素 .     

Detailed Description of Pulse Isotopic Exchange Method for Analyzing Oxygen Surface Exchange Behavior on Oxide Ion Conductors

A novel pulse ¹⁸O-¹⁶O isotopic exchange (PIE) technique for measurement of the rate of oxygen surface exchange of oxide ion conductors was presented. The technique employs a continuous flow packed-bed micro-reactor loaded with the oxide powder. The isothermal response to an ¹⁸O-enriched pulse passing through the reactor, thereby maintaining chemical equilibrium, is measured by on-line mass spectrometry. Evaluation of the apparent exchange rate follows from the uptake of ¹⁸O by the oxide at given reactor residence time and surface area available for exchange. The developed PIE technique is rapid, simple and highly suitable for screening and systematic studies. No rapid heating/quenching steps are required to facilitate ¹⁸O tracer anneal or analysis, as in other commonly used techniques based upon oxygen isotopic exchange. Moreover, the relative distribution of the oxygen isotopologues ¹⁸O₂, ¹⁶O¹⁸O, and ¹⁶O₂ in the effluent pulse provides insight into the mechanism of the oxygen exchange reaction. The PIE technique has been demonstrated by measuring the exchange rate of selected oxides with enhanced oxide ionic conductivity in the range of 350?900 oC. Analysis of the experimental data in terms of a model with two consecutive, lumped steps for the isotopic exchange reaction shows that for mixed conductors Ba_0.5Sr_0.5Co_0.8Fe_0.2O_3-δ(BSCF) and La₂NiO_4+δ the reaction is limited by the apparent rate of dissociative adsorption of O₂ molecules at the oxide surface. For yttria-stabilized zirconia (YSZ), a change-over takes place, from rate-limitations by oxygen incorporation below ∽800 oC to rate-limitations by O₂ dissociative adsorption above this temperature. Good agreement is obtained with exchange rates reported for these materials in literature.