巯基丁二酸的合成改进研究

顺丁烯二酸酐与硫脲在溶剂冰乙酸中发生加成反应,定量地生成了2-脒基硫烷基丁二酸酐,后者在混合碱NaOH和Ba(OH)2的水溶液中进行水解,然后用硫酸部分酸化使钡离子沉淀,过滤回收硫酸钡后滤液用盐酸酸化、浓缩、冷却结晶得到目标产物巯基丁二酸.母液经过进一步的处理,还可得到一部分产物,总收率86.2%.     

环氧改性丙烯酸树脂的合成研究

立足于现有科研成果,以实验进一步说明了应用顺丁烯二酸酐改性环氧丙烯酸树脂所具有的优势,提出环氧改性丙烯酸树脂的合成受反应时间、温度、催化剂、阻聚剂和光固化剂等因素的影响。     

环氧丁二酸的结构和性质的理论研究

采用Materials Studio中的Dmol3程序对环氧丁二酸的结构和相关性质(键角键长、Mulliken电荷、振动强度、热力学性质、分子得失电子能力和稳定性)进行了理论性研究。通过Dmol3中的geometry optimization计算出各原子的电荷、振动频率等性质。计算结果明环氧丁二酸分子容易得到电子,并且环氧基上氧原子是与其它物质亲电反应的作点。     

丁二酸合成研究进展

丁二酸是三羧酸循环的中间产物,同时也是微生物的代谢产物之一,其作为一种重要的化工原料,在医药、食品以及表面活性剂、生物可降解塑料等行业有着广泛的用途。综述了目前国内外丁二酸化学法和生物法合成的研究进展以及工业化生产能力和市场状况。     

UV固化环氧丙烯酸酯的合成和水性化研究

紫外光固化技术是一项节能和环保的新技术。环氧丙烯酸酯由于具有对环境污染少、能耗低、效率高、收缩性小、化学稳定性好的优点,是目前应用最广的光固化预聚物之一。本文以丙烯酸和环氧树脂NPER-032为原料,合成可紫外光固化环氧丙烯酸酯,进一步用顺丁烯二酸酐与该环氧丙烯酸酯反应,在分子链中引入羧基,再用有机胺与之中和,合成水性紫外光固化环氧丙烯酸酯。     

过氧磷钨酸季铵盐催化合成环氧柏木烷

以钨酸钠、磷酸、过氧化氢(H_2O_2)和十六烷基三甲基氯化铵为原料制备了过氧磷钨酸季铵盐催化剂。通过FT-IR、TG对催化剂进行了结构和热稳定性的表征。在H_2O_2为氧化剂,无溶剂条件下,采用过氧磷钨酸季铵盐催化α-柏木烯环氧化合成环氧柏木烷。考察了各反应条件对环氧化反应的影响。结果表明,在反应温度60 ℃,反应时间3.5 h,H_2O_2与α-柏木烯摩尔比为1∶2,催化剂过氧磷钨酸季铵盐用量3.0% (以H_2O_2质量计,下同),助剂Na_2HPO_4用量1.6%条件下,环氧柏木烷的收率为65.7%,α-柏木烯的转化率为90.1%,环氧产物选择性可达72.9%。     

采用钨酸盐催化剂合成环氧琥珀酸

以马来酸酐为原料,过氧化氢为氧化剂,钨酸盐为催化剂合成环氧琥珀酸,考察了反应温度、反应时间、物料配比、氧化剂及催化剂用量对环氧化反应和水解反应的影响规律,研究了提纯方法。结果表明,反应温度65℃,反应时间1.5h,催化剂用量3%（wt%）,氢氧化钠与马来酸酐摩尔比2∶1,过氧化氢与马来酸酐质量比1.2∶1,环氧琥珀酸收率88%。采用间接法计算环氧琥珀酸产率,可精确计算收率。甲醇重结晶法可以提纯环氧琥珀酸,所得产率与间接法计算结果基本一致。经红外光谱仪分析确定产物为环氧琥珀酸。     

酯化法合成丁二酸二乙酯

以丁二酸和无水乙醇为原料,硫酸氢钠为催化剂合成丁二酸二乙酯,考察了影响收率的各种因素,确定了最佳反应条件为:丁二酸用量0.1mol时,无水乙醇与戊二酸的物质的量比为6.0,3.0g催化剂,25mL环己烷作带水剂,反应时间2.0h,收率达85.09%,结果表明,硫酸氢钠是合成丁二酸二乙酯的优良催化剂。     

热固性环氧沥青相容性研究进展

热固性环氧沥青是进行大跨径钢桥面铺装的优异材料,国内外道路工作者对环氧沥青材料的研发投入了大量精力,但是沥青与环氧树脂在物理、化学性质上的差异使得二者相容性极差,影响了环氧沥青材料的开发与应用。本文讨论了环氧树脂与沥青相容性差的原因,并从原材料的选择、顺酐化改性、添加增容剂、选择增容固化剂以及相容性评价方法等方面综述了环氧沥青相容性的研究现状,最后对目前环氧沥青研发过程中存在的一些问题进行了总结。     

阴极间接电氧化法的进展

综述了既具有催化性能，又具有较强氧化能力的过氧化物作媒质进行阴极间接电氧化的新进展。     

用介孔分子筛催化剂合成环氧琥珀酸的研究

以马来酸酐为原料,双氧水为氧化剂,在实验室自制的含钨介孔分子筛的催化下合成了环氧琥珀酸。考察了反应时间,反应温度,催化剂用量,H2O2用量,反应介质对马来酸(酐)转化率和环氧琥珀酸选择率的影响。得到合成环氧琥珀酸的反应条件为:反应时间2 h,反应温度65℃,马来酸(酐)︰催化剂用量(质量)=1︰0.05,马来酸(酐)︰30%H2O2(质量)=1︰1.53。     

顺,反,顺-1,2,3,4-环丁烷四甲酸二酐的合成研究

对顺丁烯二酐的紫外光照二聚反应条件进行了研究,得到的理想反应条件为：在０．８５ｍｏｌ／Ｌ顺丁烯二酐的乙酸乙酯溶液中,反应４～６ｈ,合成了顺,反,顺 １,２,３,４ 环丁烷四甲酸二酐,产率达到１２．４８％,且原料回收简便。通过ＩＲ、ＭＳ、１ＨＮＭＲ确定了产物结构。     

固体酸催化合成富马酸二甲酯

采用强酸性阳离子交换树脂为催化剂，溴化物—过硫化物为异构化剂，经顺酐一步合成了富马酸二甲酯(DMF)，探讨了醇酐比、反应时间、催化剂的量、异构化剂的量以及异构化时间对合成DMF收率的影响，并确立了最佳反应条件。所得产品后处理简单且无“三废”排放。     

顺式环氧琥珀酸氢钠的合成

介绍了顺式环氧琥珀酸氢钠的合成工艺。用钨酸钠作催化剂,当顺酐与烧碱的摩尔比为0．98：1,反应温度为60℃,反应时间为3h的较佳工艺条件下,产品收率为91．5％。     

固体杂多酸催化合成富马酸二甲酯

采用固体杂多酸磷钼酸为催化剂，溴酸盐为异构化剂，经顺酐一步合成了富马酸二甲酯，探讨了醇酐比、反应时间、催化剂的量、异构化剂的量以及异构化时间对合成DMF收率的影响，并确立了最佳反应条件。DMF收率达85％以上。     

山梨酸的间接电氧化合成

在醋酸－醋酐体系中,以醋酸锰为电解媒质,通入丁二烯电解合成山梨酸的前体乙酰氧基己烯酸（ＡＡ）,再将其酸化水解制得山梨酸。讨论了电解反应和酸化反应的各种影响因素,找出最佳工艺条件。     

光气法合成2,3-吡啶羧酸酐

2,3-吡啶羧酸酐是新型广谱除草剂灭草烟的重要中间体,文献所介绍的合成方法是以2,3-吡啶二羧酸与乙酸酐反应制得。笔者在文献基础上对合成方法进行了改进,以2,3-吡啶二羧酸与光气反应,降低了成本,简化了操作,得到的产品纯度达94%,收率超过88%,达到文献值。产品结构经元素分析、红外光谱、核磁共振确证。     

2,3-二氯苯甲酸的合成研究

2,3-二氯苯甲酸是合成特效抗癫痫药拉莫三嗪及其它治疗中枢神经紊乱药物的重要中间体。笔者用2,3-二氯苯胺经重氮化、迈尔瓦音反应制得2,3-二氯苯甲醛,再经高锰酸钾氧化制得2,3-二氯苯甲酸,总收率45%。对各步反应的操作及产品的纯化方法进行了研究。     

2,3-吡啶二甲酸的合成

采用喹啉为原料,以高锰酸钾为氧化剂,以水为溶剂,经过氧化、浓缩、浓盐酸酸化、抽滤、干燥,合成了2,3-吡啶二甲酸,产率43.7%。