反应温度对N-苯基马来酰亚胺-马来酸酐二元共聚物结构及性能的影响EI北大核心CSCD

以N-苯基马来酰亚胺(N-PMI)、马来酸酐(MAH)为单体,过氧化苯甲酸叔丁酯(TBPB)为引发剂,采用溶液聚合法在80～120℃合成了新型耐热改性剂N-苯基马来酰亚胺-马来酸酐二元共聚物(NMA)。通过核磁共振氢谱、傅里叶变换红外光谱对NMA进行了结构表征,证明在80～120℃之间均能制备NMA二元共聚物;采用凝胶渗透色谱法、碱液滴定法、热重分析及差示扫描量热分析对NMA二元共聚物相对分子质量、马来酸酐含量及热性能进行了分析。结果表明,当合成温度为110℃时,NMA的相对分子质量最高,相对分子质量分布最均一,热稳定性最佳;且NMA的玻璃化转化温度(Tg)随着合成温度的升高呈下降趋势。故当合成温度为110℃时,有助于N-PMI均聚结构转换为与MAH共聚结构,得到NMA二元共聚物。     

二元双马来酰亚胺共混聚合物的结构与热性能研究

用两种不同类型的双马来酰亚胺进行共混聚合改性研究，研究其热性能与固化的关系，用＾１Ｈ ＮＭＲ，ＩＲ和ＴＧ－ＤＴＡ对其结构和固化度进行表征，并确定了树脂的固化参数。     

耐热ABS合金制备中的热交联行为

通过熔融挤出制备了ABS/St-MAH-NPMI共聚物(SMN)二元合金,对其热性能和力学性能进行了研究。添加25%的SMN就能使ABS的热变形温度从70℃提高到86.6℃,材料的刚性增加,冲击性能有所下降。实验同时说明,二元合金的热变形温度和模量随加工温度的升高而提高。用转矩流变仪、抽提实验和FT-IR研究了耐热ABS加工过程中的结构变化,结果表明,加工过程中ABS中的橡胶组分和SMN发生了热氧交联反应,该反应随加工温度的增加而较早地发生,并影响材料的热性能和刚性。     

氯乙烯—N—苯基马来酰亚胺共聚树脂的热性能

对一组不同配比的氯乙烯／Ｎ＝苯基马来酰亚胺共聚树脂的热性能用热机械分析，热天平，示羝量热扫描法等作了测定。结果表明，与ＰＭＩ－共混能显著提高耐热变形性，初期耐热分解性与ＰＶＣ树脂相当，从单体结构参数和共聚合行为对所得结果进行了讨论。     

N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯/α-甲基苯乙烯/马来酸酐四元共聚物的制备及对ABS的改性

以过氧化苯甲酰为引发剂,采用溶液聚合的方法合成了N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯/α-甲基苯乙烯/马来酸酐四元共聚物。保持马来酸酐单体质量分数为5%,N-苯基马来酰亚胺单体质量分数为30%,改变α-甲基苯乙烯和苯乙烯的投料比合成系列四元共聚物。采用红外光谱、核磁共振和凝胶渗透色谱对四元共聚物的化学结构和相对分子质量进行了表征,考察了四元共聚物对ABS树脂耐热性及力学性能的影响。结果表明,α-甲基苯乙烯和苯乙烯的投料比为1∶1,数均相对分子质量为2.50×10~4左右的四元共聚物的玻璃化转变温度(T_g)最高达到253.3℃,5%热分解温度可达到351℃。该共聚物可使ABS共混物T_g升高到124.7℃,且具有较好的力学性能。     

N-PMI/丁苯胶乳乳液共聚物的合成及热性能研究

采用乳液共聚合的方法,以N-苯基马来酰亚胺(N-PMI)为耐热改性单体与丙烯腈、苯乙烯、丁苯胶乳(SB)乳液共聚合合成了耐热ABS树脂.用DSC、TBA及TGA热分析方法对不同单体配比共聚物的热性能进行了表征,用GPC测定了共聚物的分子量和分子量分布.结果表明,N-PMI的加入能有效提高ABS的耐热性,玻璃化温度和热分解温度均随N-PMI含量的增加而升高.     

苯乙烯—N苯基马来酰亚胺共聚物的制备和研究

以过氧化苯甲酰为引发剂水为悬浮介质，用悬浮共聚合反应制备了苯乙烯－Ｎ苯基马严酷一胺共聚物。用元素分析法确定了共聚物内氮含量背地里 组成比间的关系，进而计算出两单体的竞聚率，并计算出相应的Ｑ、ｅ值。动态力学分析结果显示，当单体组成比在一定范围内变化时，共聚物的玻璃化转变温度基本恒定。综合各实验参数，表明用水悬浮法制备的苯乙烯－Ｎ苯基马来酰亚胺共聚物，在一定的单体组成比范围内，该共聚物具有交替共聚结构     

含氰基的N-取代苯基马来酰亚胺的合成及性能

合成了N-[4-(4-邻苯二甲腈基)苯氧基]马来酰亚胺(1)和N-[4-(3-邻苯二甲腈基)苯氧基]马来酰亚胺(2)两种含氰基的N-取代苯基马来酰亚胺化合物。用FT-IR,1H-NMR和EA对其结构进行了确认。利用DSC和TGA等手段,初步研究了1和2的热行为。DSC研究结果显示:1和2发生马来酰亚胺双键的热自由基聚合反应峰比传统化合物二苯甲烷双马来酰亚胺(BMI)高;TGA研究结果表明,在氮气氛下305℃前,1和2热失重,800℃的残炭率高于BMI,分别达到了50%和57%,证明分子结构中引入腈基可有效降低马来酰亚胺在高温下的热分解引起的热失重,提高材料的耐热性能。     

苯乙烯—丙烯腈—N—苯基马来酰亚胺乳液共聚物的热分析表征

通过乳液聚合的方法制备了苯乙烯－丙烯腈－Ｎ－苯基马来酰亚胺三元共聚物，由ＤＳＣ、ＤＭＡ及ＴＧ热分析方法对共聚物的性能进行了对比表征。实验结果表明，ＤＭＡ方法能更好地表征Ｎ－ＰＭＩ组分对共聚物耐热性能的影响，它一方面可以确定玻璃化的变化，另一方面可以测定材料模量的变化情况。     

烯丙基醚化酚醛树脂／双马来酰亚胺共聚物性能的研究

研究了烯丙基醚化酚醛树脂（ＡＥＮｓ）与双马来酰亚胺（ＢＭＩ）共聚物的热稳定性、力学性能和电性能。结果表明，当使用醚化程度为５０％左右的ＡＥＮ时，共聚物的综合性能较好。这种共聚物在空气中的开始失重温度为３５７℃，在氩气中８００℃时的炭化产率为３８．３％。用该共聚物制成的玻璃布层压板在室温下的弯曲强度为３９６ＭＰａ，于２５０℃老化２００ｈ后，弯曲强度保持９６％。层压板的体积电阻率在室温下为３．１５×１０１４Ωｃｍ，在１８０℃下为５．１３×１０１３Ωｃｍ。     

PVC搪塑粉的热降解特征及其动力学研究

粉末搪塑表皮被广泛应用在各种中高档汽车仪表板上.为了优化设计搪塑粉、提高热加工性能从而促进高档汽车国产化,本文首先利用热重分析和裂解气相色谱/质谱实验探讨搪塑粉的热降解失重特征,分析升温速率、实验气氛和搪塑加工对其热降解行为的影响,继而结合X射线荧光光谱实验对其热降解动力学进行研究.结果表明:搪塑粉的热降解过程可分为3个阶段,PVC和增塑剂的相互作用使其热降解过程更加复杂;随升温速率的增加,热降解失重曲线向高温区偏移;搪塑粉在有氧气氛中更易发生热降解,失重率较大;与搪塑粉相比,搪塑表皮的热稳定性能得到一定程度的提升;第1热降解阶段氮气条件下的热降解活化能和反应级数较小.     

甲基丙烯酸甲酯-马来酸酐共聚物的合成及热性能

通过溶液聚合法,在不同的反应温度、不同马来酸酐投料质量百分比的条件下,合成了甲基丙烯酸甲酯-马来酸酐共聚物P(MMA-co-MAH)。通过傅立叶红外光谱以及滴定法对合成的P(MMA-co-MAH)共聚物进行表征,结果表明,在实验条件下甲基丙烯酸甲酯(MMA)与马来酸酐(MAH)均能发生共聚合反应。提高共聚合反应温度以及马来酸酐的投料比都能够显著提高P(MMA-co-MAH)共聚物中的马来酸酐含量。通过对P(MMA-co-MAH)共聚物的热失重分析,利用Ozawa及Kissinger方程研究了共聚物的降解动力学,结果表明,P(MMA-co-MAH)共聚物的热稳定性受聚合反应温度和马来酸酐投料比的共同影响,共聚物中马来酸酐含量对P(MMA-co-MAH)共聚物的热稳定性起决定性作用。     

聚1,2-亚丙基碳酸酯/橡胶体系的热分解

用动态热重分析（TG）研究了聚1，2－亚基碳酸酯（PPC）／橡胶共混弹性体的热分解反应，讨论了PPC／橡胶的热失重情况，动力学研究表明，热分解主要有3个过程，反应程度α＜0．1时主要是防老剂，促进剂等有机配合剂的挥发失耗阶段，第二阶段主要是PPC相的失重，其活化能不断升高；第三阶段是橡胶相的失重过程。3个反应阶段都是一级反应。热分解活化能数据验证了1，2－亚丙基碳酸酯（PPC）／丁苯橡胶（SBR）弹性体中PPC与SBR形成界面互穿网络，网络互穿部分热分解活化能明显升高。马来酸酐的加入使相界面分子链的缠绕互穿更加完全。     

烟酸锌热分解动力学研究

采用流变相反应法合成了烟酸锌配合物,用热分析(TG/DTG)、X射线衍射(XRD)技术研究了固态物质烟酸锌在空气中热分解的过程.热分析结果表明,烟酸锌在空气中是一步分解,其失重率与理论计算失重率相吻合.XRD结果表明,烟酸锌分解的终产物为ZnO.用Friedman法和Flynn-Wall-Ozawa(FWO)法求取了分解过程的活化能E,并用多元线性回归法给出了可能的机理函数,由这些方法得到的动力学数据相互比较吻合.     

ZR-VV电缆护套和绝缘材料热解动力学研究

采用热重分析（thermogravimetric analysis）的方法研究了阻燃聚氯乙烯电缆（ZR-VV）护套和绝缘材料在空气中的热降解行为，并采用Kissinger法和Flynn-Wall法计算了护套材料的热降解动力学参数．TG曲线表明，阻燃处理的聚氯乙烯电缆护套和绝缘材料热降解均可分为5个阶段，材料的热降解速率随升温速率的增加而增加．由Kissinger法和Flynn-Wall法计算得到阻燃聚氯乙烯电缆护套材料的降解平均活化能依次为102和118kJ／mol，绝缘材料的降解平均活化能为133和134kJ／mol。     

大体积混凝土温度、温度应力计算与温控措施探讨

基于有限差分法,对某核电站筏板基础工程的大体积混凝土温度场进行了计算;并在此基础上通过温度应力的计算对此工程大体积混凝土进行了抗裂验算;最后,结合此工程对大体积混凝土的温控措施进行了初步探讨。     

肼单体对聚氨酯-聚丙烯酸酯乳胶膜固化动力学及降解动力学的影响

采用原位乳液聚合法制备水性聚氨酯-丙烯酸酯乳液(PUA),以甲基丙烯酸乙酰氧基(AAEM)为酮单体,己二酰肼、碳酸二酰肼、草酸二酰肼、丁二酸二酰肼为肼单体对其进行交联改性,得到不同酮肼交联型的PUA乳液。通过非等温差示扫描量热法(DSC)和热重分析法(TGA)研究了不同肼单体对聚氨酯-丙烯酸酯胶膜的固化动力学及降解动力学的影响,采用T~β外推法确定了固化工艺温度,根据Kissinger-Ozawa和Crane方程计算出不同PUA乳胶膜的固化反应表观活化能,反应级数和频率因子,并采用Kissinger法对乳胶膜的热降解动力学进行了分析。结果表明4种肼单体所制的PUA乳胶膜中,选取草酸二酰肼所制的乳胶膜的固化反应表观活化能最高,为3.153 k J/mol,反应级数为1.148,碰撞因子为57.943,而选取碳酸二酰肼制备的乳胶膜的固化反应表观活化能最低,为1.639 k J/mol,反应级数为1.317,碰撞因子为1.917;选取碳酸二酰肼制备的乳胶膜的热稳定性最佳,而选取己二酰肼制备的乳胶膜的热稳定性最差。     

新型分离-吸附腈氯纶纤维的制备及其应用研究

利用自制的含活性炭的腈氯纶纤维制备了羧酸型离子交换吸附纤维,研究了所制得的含活性炭的腈氯纶离子交换吸附纤维的性能,尤其是对L-精氨酸的吸附性能,考察了其静态、动态吸附情况.结果表明,静态饱和吸附量随精氨酸起始浓度的增加而增加,吸附率随精氨酸起始浓度的增加而降低,且遵循Freundlish等温吸附模式.所制得的纤维对精氨酸的动态吸附能力较强,吸附和解吸速率较快.     

聚乳酸接枝马来酸酐/丙烯酸丁酯共聚物的制备与性能

以马来酸酐(MAH)和丙烯酸丁酯(BA)为单体,通过溶液接枝法制备了聚乳酸(PLA)接枝MAH/BA共聚物(m PLA)。使用红外光谱(FT-IR)、广角X射线衍射(WAXD)、差示扫描量热仪(DSC)、热重分析仪(TG)研究了接枝共聚物的结构和性能。结果表明,随着单体质量比BA/MAH的增加,单体在PLA上的接枝率出现先增大后减小的趋势,当m(MAH)/m(BA)=1/1,m(MAH)/m(PLA)=3/100时,制备的m PLA接枝率最高为1.96%;与纯PLA相比,m PLA的结晶度和热稳定性均比有所下降,且样品的接枝率越大其结晶度越低;随着单体中BA含量的增加,m PLA的熔融温度和玻璃化转变温度有减小的趋势。     

侧基含磷共聚酯的热降解动力学及热稳定性

采用不同的升温速率,用Kissinger法研究了聚酯(PET)和侧基含磷共聚酯(FR-PET)在氮气气氛中热降解动力学,采用时-温等效原理对其热稳定性进行了深入研究,等温热失重法和Kissinger法将寿命方程及动力学参数联系起来,确定了它们之间的关系。结果表明,阻燃剂的引入降低了PET整个热降解过程的平均活化能,并改变了反应级数,但使PET的热稳定性有所提高。两种方法所确定的寿命方程较为接近,Kissinger法更为简便、迅速,为材料寿命的预测提供了捷径。