AC类协萃体系(HDEHP-TOA)萃取硫酸铀酰机理研究

本文用分配比测定平衡常数法、等摩尔系列法测萃合物组成,用凝固点降低法测有机相TOA的表观分子量,并以萃合物的红外光谱加以佐证。实验表明在C~0_H_2SO=1.97M时,TOA萃取U(VI)生成的萃台物为(R_3NH)_4UO_2(SO_4)_3,logβ_10=4.83;在pH=2.3、[SO_4~(2-)]=0.5M时,则生成(R_3NH)_2UO_2(SO_4)_2萃合物,萃取平衡常数logβ＇_10=10.0。胺铀比从4:1转变为2:1,这就解释了为什么pH>2时D_U又回升的现象。     

协同萃取规律的研究(Ⅴ)——BC类协萃体系(TOPO+TOA)萃取硫酸铀酰机理

本文概述了三辛胺(TOA)和三辛基氧化膦(TOPO)的正已烷体系,在低酸条件下协萃硫酸铀酰的条件及机理。重点探讨了三辛胺在水相pH=2.3及(NH_4)_2SO_4浓度为0.5M时形成的萃合物与一般酸度条件下的萃合物不同,并用斜率法,等克分子系列法证明其组成为(R_3NH)_2UO_2(SO_4)_2,协萃后萃合物组成为(R_3NH)_2UO_2(SO-4)_2·TOPO,揭示了在低酸区“TOA+TOPO”体系产生BC类协萃的原因,求得协萃反应平衡常数1gβ_(12)=12.46,得到该反应△H=-16.2k cal·mol~(-1),△G°=-17.0k cal·mol~(-1);△S°=2.68cal·K~(-1)·mol~(-1),并以红外、紫外光谱加以证实。     

疏水型室温离子液体用于铀酰离子的萃取研究

对磷酸三丁酯/1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐（TBP/[C8mim][PF6]）、磷酸三丁酯/1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐（TBP/[C4mim][PF6]）2个离子液体体系在萃取UO22＋中的相关性质进行了研究。试验结果表明,由于[C8mim][PF6]疏水性较强,TBP在[C8mim][PF6]中对UO22＋的萃取能力明显优于[C4mim][PF6],分配比随水相初始硝酸浓度的增加而提高。为了改善离子液体的萃取性能,借鉴常规铀萃取剂结构,提出了合成带有可配合铀酰离子官能团的功能专一型离子液体的研究思路。     

协同萃取规律的研究(Ⅱ)——AB类协萃体系(HDEHP+Ф_2SO)及ABB类三元体系(HDEHP+Ф_2SO+TBP)萃取硫酸铀酰的研究

本文研究核燃料前处理常用萃取剂二(2-乙基己基)磷酸(HDEHP)和二苯基亚砜(Φ_2SO)从硫酸溶液中萃取铀(VI),实验测得其协萃平衡常数1gβ_(12)=4.93,同条件下,HDEHP+TBP的协萃平衡常数1gβ_(13)=4.83。数据表明,二苯基亚砜的协萃能力略大于磷酸三丁酯(TBP)。根据协同萃取规律中的配位数饱和原理,我们推测在二元协萃络合物UO_2A_2(HA)_2·B内界还可能包含一个配位水分子,故又对HDEHP+Φ_2SO+TBP三元体系萃取U(VI)作了试验,萃取分配比D_总D_1+d_(12)+d_(13),说明在本文的实验条件下,可能形成混合二元协萃络合物。     

AB类二元协萃体系的热力学研究——PMBP TOPO协萃铀钍钕钇

本文测定1-苯基3-甲基4-苯甲酰基吡唑啉酮-5(PMBP)和三辛基氧膦(TOPO)的氯仿溶液,萃取硝酸底液中的U(Ⅵ)、Th(Ⅳ)、Nd(Ⅲ)、Y(Ⅲ)的热力学函数ΔG、ΔH、ΔS,并利用热力学函数值研究了该二元协萃体系对这四种类型离子的协萃机理,并根据配位体空间堆积锥角模型,计算了协萃物的空间堆积程度。     

界面化学反应控制的萃取动力学研究——新协萃体系D2EHPA-MEHPA萃取Al~(3 )动力学及反应机理

本文研究了D2EHPA-MEHPA混合萃取剂萃取Al~(3 )的动力学。观察到该体系具有双重协萃放应,既增加Al~(3 )的分配系数,又提高Al~(3 )的萃取速率。从动力学和表面化学的研究结果,证实该混合萃取剂萃取Al~(3 )为界面化学反应控制机制。建立了该混合萃取剂萃取Al~(3 )的反应速率方程式。根据萃合物组成及其红外光谱的研究结果,得到了协萃络合物组成及其生成反应方程式,并讨论了协萃机理。     

室温离子液体TBP/[Cnmim][PF_6]用于铀酰离子萃取的研究

《Solvent Extraction and Ion Exchange》2010年28卷第4期发表M．S．Murali等人的文章,介绍TBP在室温离子液体中对铀酰离子的萃取。     

D2EHPA-HCl-HAc体系萃取Nd(Ⅲ)的机理分析与萃取平衡常数

本文采用EDTA容量滴定法测定pH>1环境下,D2EHPA-HCl-HAc体系萃取Nd(Ⅲ)过程两相中的Nd浓度来考察溶液pH值和萃取剂D2EHPA浓度对Nd分配比的影响,通过红外光谱测试对负载Nd的D2EHPA以及D2EHPA-HCl-HAc萃取体系有机相进行分析来研究D2EHPA-HCl-HAc体系对Nd(Ⅲ)的萃取机理,并确定萃取平衡常数。结果为,当pH>1时,D2EHPA-HCl-HAc体系对Nd(Ⅲ)萃取过程的实质是Nd(Ⅲ)与P-OH基团发生置换,过程遵循阳离子交换机制,同时与P=O基团发生络合配位作用。并得出萃取平衡常数KNd为100.28。     

TBP-D2EHPA协萃体系分离盐湖卤水中锂镁

针对磷酸三丁酯(TBP)-FeCl3萃取体系从镁锂比高的盐湖卤水分离锂镁的工艺中存在的反萃酸度高、再生有机相试剂消耗大等问题,筛选出添加二(2-乙基己基)磷酸(D2EHPA)的协萃体系。探究了有机相组成、Fe/Li摩尔比、萃取相比等因素对盐湖卤水中锂镁萃取分离效果的影响。在有机相组成为40%TBP-20%D2EHPA-40% 260#溶剂油、Fe/Li摩尔比为1.5、相比O/A=2的优化萃取条件下,单级Li⁺萃取率达78.56%,锂镁分离系数达46.26。使用水作为洗涤剂及反萃剂,优选了洗涤相比O/A=60及反萃相比O/A=20,单级洗涤及反萃阶段锂镁分离系数分别为46.26和22.97,取得了较好的锂镁分离效果,可为后续扩大试验与工业设计提供依据。     

HPMBP—P507—TBP三元协萃Gd^3＋

本文研究1-苯基3-甲基4-苯甲酰吡唑啉酮-5HPMBP)、2-乙基己基膦酸2-乙基己基酯(P507)与磷酸三丁酯(TBP)的甲苯溶液,从高氯酸底液中萃取钆机理。实验发现Gd~(3 )有三元协萃效应。该体系属于螯合中性络合AAB类协萃体系。其一元、二元和三元萃取平衡常数分别为lgβ_1=-4.24(HPMBP),lgβ_1=-2.88(生成Gd(PMBP)_3(HBMBP));lgβ_(12)=-1.04(HPMBP-P507);lgβ_(13)=-0.316(HPMBP-TBP);lgβ_(13)=1.87(生成Gd(PMBP)_3·2TBP);lgβ_(123)=1.04(HPMBP-P507-TBP)。     

UO_2~(2 )-SCN~-络合平衡的电位法研究

在1mol/L NaClO_4 HClO_3(pH1.5)介质中,25±0.5℃下,用固态膜硫氰酸根离子选择电极研究了UO_2~(2 )-SCN~-络合平衡体系,求得络合物的稳定常数logβ_1=0.70,logβ_2=2.38。与文献结果基本一致。     

硫酸介质中协同萃取锗和镓的研究

本文针对早先研究成功的《D_2EHPA萃铟-丹宁沉锗-A101萃镓工艺》存在的不足之处对在硫酸介质中萃取锗和镓进行了研究。在研究中首次发现了D_2EHPA和YW_(100)~(1))在硫酸介质中对锗和镓具有明显的协同萃取效应,进而又研究了影响协同萃取的诸因素,并据此设计了两个萃取工艺方案。由于锗的反萃取相当困难,本文还着重研究了锗的反萃取,并寻找出了一种高效、无毒、来源广和价廉的反萃剂——AN~(2))为试剂。最终获得了GeO_2精矿或高质量的GeO_2以及纯度为99.99％的金属镓。     

HPMBP与TOPO协萃钯(Ⅱ)的机理研究

本文研究了HPMBP与TOPO的氯仿溶液从硝酸介质中协萃钯(Ⅱ)的机理。用斜率法和等摩尔系列法确定协萃配合物的组成为Pd(PMBP)_2·2TOPO,测得协萃反应的平衡常数1gK_(12)=4.35,协萃配合物的生成常数1gβ_(12)=3.90,该反应的△H=-16.5kJ·mol~(-1),△G~0=-25.2kJ·mol~(-1),△S=28.9J·mol~(-1)·K~(-1)。     

HDEHP从硝酸底液中萃取UO_2~(2+)动力学研究

本文采用上升液滴法研究HDEHP-煤油溶液从硝酸底液中萃取UO_2~(2+)的动力学。根据本文实验数据,HDEHP萃取UO_2~(2+)的速率可以下列动力学方程表示:R=K[UO_2~(2+)]aq[HA]~2(o)实验测定了改变温度(15至40℃)对萃取速率的影响,用Arrhenius式可求得萃取反应的表观活化能为16.0kJ/mol。由实验结果推测,HDEHP从硝酸底液萃取UO_2~(2+)的反应,可能按下列三步进行:其中反应(1)生成两相界面配合物是萃取速率的控制步骤.     

酸度对D2 EHPA-HCl-HAc体系萃取Ce(Ⅲ)的机理影响

本文在pH>1、01时,萃取过程的实质主要为萃取剂D2EHPA中基团P-OH与Ce(Ⅲ)发生的置换反应,其反应过程遵循阳离子交换机制;当0相似文献   

萃取体系反向胶束和W／O微乳液的形成

本文评述了国内外学者在萃取体系反向胶束和微乳液领域的研究成果。探讨了胺类萃取和协同萃取体系中反向胶束的形成对萃取分配比的影响，以及某些萃取体系第三相与ＷｉｎｓｏｒⅢ微乳液的关系，并从形成反向胶束或微乳液的角度对萃取规律作了概括。     

用硫氰酸铵从载金353E树脂上解吸金的初步研究

本文研究了溶液的ＰＨ值、解吸平衡时间、温度和解吸剂浓度等因素对用硫氰酸铵由载金３５３Ｅ树脂上解吸金的影响。结果表明：用２—３ｍｏｌ／Ｌ的碱性硫氰酸铵由载金３５３Ｅ树脂上解吸金效果较好。解吸金后的含ＳＣＮ－离子的树脂可以用０．２ｍｏｌ／Ｌ硝酸铁再生，也可以用廉价的氯化钠再生，其再生效果均较好。     

协同萃取锗和镓工艺中反萃取锗的改进研究

本文针对作者早先研究成功的“电锌厂回收铟锗镓新工艺”存在的不足之处即反萃取锗进行了研究.着重研究了一种新的反萃取剂——AN-64,并给出了可供选择采用的两条从反萃液中回收锗的工艺路线.本方法既克服了 HF 反萃法有毒、腐蚀性强、需二次萃取富集且从反萃液回收锗困难以及氨水及反萃取法反萃率低的缺点,同时也保持了 HF 反萃取法反萃率高和氨水反萃取法无毒、腐蚀性小、不需二次富集且从反萃液中回收锗容易的优点,是一种比较成功的反萃取锗的新方法.