二茂铁基β-二酮、丙烯酸、铕,三元稀土配合物的合成及荧光性能研究

通过乙酰基二茂铁分别与苯甲酸乙酯、对甲基苯甲酸乙酯的克莱森缩合反应,合成两种二茂铁基β-二酮化合物,并与丙烯酸、铕(Ⅲ)合成两种三元稀土配合物,采用元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱等表征手段,对新化合物的组成和结构进行了测定;用荧光分光光度法对三元稀土配合物的荧光性质进行了研究,发现铕三元稀土配合物发生了荧光猝灭,分析了荧光猝灭的原因.     

稀土-丙烯酸-8-羟基喹啉三元配合物的合成与表征

以稀土氯化物、丙烯酸与8-羟基喹啉为原料在乙醇溶液中合成了重稀土(Yb3+、Lu3+)的三元配合物,经过元素分析和红外光谱测定,确定了其组成并推测了其分子结构。经差热热重测定(DTG),分析了配合物的热稳定性和热分解行为。     

Sm(Ⅲ),Eu(Ⅲ)-丙烯酸-8-羟基喹啉三元配合物的合成及荧光性质研究

用三异丙氧基钐（铕）与８－羟基喹啉、丙烯酸反应合成具有良好荧光性质的稀土三元配合物,通过元素分析、红外光谱、紫外光谱证实其分子结构,并进行荧光光谱、热分析测试,发现配合物具有较好的荧光性质。     

β-二酮(HFPP)、邻菲罗啉分别与铕和铽三元配合物的合成及发光性能研究

1-(2-呋喃基)-3-(p-苯乙炔基苯基)-1,3-丙二酮(HFPP)、邻菲罗啉(Phen)分别与Eu(Ⅲ)和Tb(Ⅲ)反应, 合成两个新的三元稀土配合物:Eu(FPP)3Phen和Tb(FPP)3Phen,通过红外光谱、化学分析、元素分析对三元稀土配合物的组成和结构进行了表征.研究了配合物的荧光性质,并通过量子化学计算对实验结果进行了解释.     

铕-噻吩甲酰三氟丙酮-活性配体三元配合物的合成及发光性能研究

以噻吩甲酰三氟丙酮为第一配体,顺丁烯二酸酐、十一烯酸、油酸、丙烯腈为活性第二配体,合成了四种新的反应型三元铕配合物。通过元素分析,EDTA配位滴定分析,红外、紫外、荧光光谱分析,对标题配合物的组成、结构进行了表征,并研究了它们的发光性能,结果表明,四种新的反应型三元配合物具有良好的发光性能,且配合物中引入了能与其它单体共聚的活性第二配体,为合成具有优异发光性能的键合型稀土高分子功能材料提供了一条新的途径。     

稀土硝酸盐与希夫碱邻香兰素缩丙氨酸盐及邻菲咯啉三元配合物的合成与表征

合成了稀土硝酸盐与希夫碱邻香兰素缩丙氨酸盐(以KHL表示)及邻菲咯啉的三种固体三元配合物。通过元素分析、差热-热重、红外光谱、紫外光谱及摩尔电导分析等手段,确定配合物的组成为［RE(L)(Phen)(H2O)］NO3,(RE=Y,Nd,Sm)。并对它们的配位方式及某些性质进行了研究。     

铕、铽-2-噻吩甲酸-1,10-菲咯啉三元配合物的合成及荧光性质的研究

同时合成了高氯酸铕、铽与2-噻吩甲酸、1,10-菲咯啉(phen)的三元配合物和高氯酸铕、铽与2-噻吩甲酸的二元配合物,对配合物进行了元素分析、稀土络合滴定、红外光谱、摩尔电导测定,确定了配合物组成分别为REL3·2H2O及REL3L'·C2H5OH(RE=Eu,Tb;L=2-噻吩甲酸,L'=1,10-菲咯啉).摩尔电导数据表明,此类配合物为非电解质.红外光谱测定表明,配体2-噻吩甲酸羧基氧与稀土离子配位,配体1,10-菲咯啉两个氮原子与稀土离子配位.荧光光谱实验表明,1,10-菲咯啉加入到铕-2-噻吩甲酸二元配合物和铽-2-噻吩甲酸二元配合物中形成三元配合物后它们的荧光明显增强.     

稀土铕,铽β-二酮配合物的合成与发光性能

采用Claisen缩合反应合成了一种新型的β-二酮化合物1-(4-溴苯)-3-苯基丙烷-1,3-二酮(L),并以其为第一配体,邻菲罗啉(phen)为第二配体,合成出新型稀土铕,铽二元及三元配合物。通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、荧光光谱对合成的配体及配合物进行了表征。元素分析确定了配合物的组成。红外光谱的分析表明第一配体L中的氧原子以及第二配体phen中的氮原子与稀土离子进行了配位。紫外光谱表明第一配体L为能量的给体,第二配体phen起协同作用。通过荧光光谱研究了配合物的发光性质,结果显示三元配合物的发光强度大于二元配合物,三元配合物Eu(L)3phen表现出Eu3+的特征发射,在593,615,653,701 nm处的发射峰分别归属于Eu3+的5D0→7Fj(j=1,2,3,4)能级间的跃迁,并且以位于615 nm处的5D0→7F2电子跃迁所发出的荧光强度最大;而铽配合物中并没有出现Tb3+的特征发射。进一步的研究表明,这是由于配体L的最低三重态能级较适合Eu3+的发射能级,配体L吸收的能量可以有效的通过Antenna效应传递给稀土中心离子,使得三元配合物Eu(L)3phen的发光强度较大。     

桂皮酸-邻菲啰啉稀土配合物的合成及其与DNA作用研究

分别以轻、中和重稀土Pr、Eu、Gd、Dy、Lu为中心离子,以桂皮酸(Hcin)和邻菲啰啉(phen)为配体,合成了五种三元稀土配合物。经C、H、N元素分析和稀土络合滴定推测三元配合物的组成为REphen(cin)3(RE3+=Pr3+、Eu3+、Gd3+、Dy3+、Lu3+);红外光谱和紫外吸收光谱测试表明配合物中RE3+与桂皮酸的羧基氧原子及邻菲啰啉的两个氮原子配位成键。采用紫外吸收光谱法及粘度法研究了三元稀土配合物与小牛胸腺DNA(CT-DNA)的作用,结果表明配合物是以插入方式与DNA结合,配合物中的平面分子phen在一定程度上插入到了DNA的碱基对中,与DNA的键合常数随稀土原子序数增大而增大,表明离子半径小的重稀土配合物更容易插入到DNA的碱基对中。     

稀土碘化物与甘氨酸固体配合物的合成和表征

稀土碘化物与甘氨酸固体配合物的合成和表征王运革，林纪筠（华东师范大学化学系上海２０００６２）在开拓稀土新的应用领域时，需要合成一类溶解度较大，热解温度低的配合物。本文已完成未见报道的符合上述要求的碘化稀土甘氨酸配合物的合成，配合物的组成为ＲＥ＜Ｇｌｙ...     

Synthesis and analysis of mixed chlorinated-fluorinated dibenzo-p-dioxins and dibenzofurans and assessment of formation and occurrence of the fluorinated and chlorinated-fluorinated dibenzo-p-dioxins and dibenzofurans

Despite the use of multimodal therapy, higher-grade glioma is still uniformly fatal in the adult population. There is a considerable difference between the length of survival in each given patient, even within the same tumor type and malignancy grade group, suggesting that there are factors that might differentially influence outcome. To identify such factors, 107 patients with anaplastic or malignant glioma were retrospectively investigated. Clinical parameters and paraclinical data on the p53, mdm2, and EGFR genes at the DNA or protein level were evaluated by univariate analysis and Cox proportional hazards regression modeling. Kaplan-Meier survival estimation demonstrated that immunohistochemical positivity for mdm2 protein in patients with anaplastic astrocytoma or with glioblastoma multiforme was associated with a shorter survival time (p = 0.02). P53 gene mutations and immunopositivity for the epidermal growth factor receptor (EGFR) protein were not significantly related to poor prognosis. The Cox proportional hazards model revealed immunohistochemical positivity for p53, mdm2, or for both of them, the presence of postoperative irradiation, and the extent of surgical resection of tumor to be variables significantly associated with prolonged survival. EGFR overexpression, age over 60 years, and Karnofsky performance score below 40 points did not significantly shorten survival time. In conclusion, the present study identified immunohistochemically detected mdm2-protein overexpression as a statistically significant negative prognostic parameter in patients bearing anaplastic or malignant glioma. Association analysis of variables revealed a possible correlation between mdm2 and p53, which is also consistent with the biological interaction mode of both proteins in vivo.     

镁合金板带生产应用现状与发展前景

通过对目前镁合金板带的生产技术、工艺设备和产品应用现状等方面的描述,分析了其生产与应用的特点.同时,通过介绍镁合金板带生产工艺的开发现状,探讨了其发展趋势与前景,尤其是以热轧开坯进行卷式法生产的可能.     

中厚钢板生产,技术的发展与进步

本文着重阐述了国外中厚板生产技术发展的特点,国内中厚板生产的现状,以及近年来国内供需情况。并对改进工艺、提高质量和扩大品种等,提出了切实可行的发展设想。     

《机械原理》与《机械设计》实验教学改革实践

<机械原理>和<机械设计>两门课程的实验教学在培养学生的综合设计、创新设计能力等方面,有其他课程不可替代的重要作用,针对两门课程传统实验教学中存在的问题,提出了以独立设课为中心的实验教学改革和实践方案,取得了显著的效果.     

材料科学技术转型发展与钢铁创新基础设施的建设

摘要：在第4次工业革命浪潮的推动下,钢铁科学与技术正在经历数字化、智能化转型。钢铁行业全流程各工序均为“黑箱”,为多场、多相、多变的巨系统,具有复杂相关关系和遗传效应等。这些不确定性带来了巨大的挑战。挑战和机遇并存。这些不确定性提供了智能化和数字化技术的应用场景资源;钢铁行业极为丰富的大数据提供了挖掘其中蕴含客观规律的数据资源;现代的数据科学、智能技术为解决不确定性问题提供了强大的手段。以数据为中心,以工业互联网为载体,以实验工具、数字数据、计算工具为支撑,建设钢铁企业材料创新基础设施,将可以大幅度提高研发效率,降低研发成本,有力地支撑钢铁材料科学与技术的转型发展。实验工具平台除了传统的实验室仪器装备和中试装备之外,实际生产线被作为主要的实验工具。这些实验工具提供丰富、精准、写实的历史数据和现实生产数据,特别是生产线装备提供实际生产大数据,蕴含着生产过程中的全部规律,是极宝贵的数据资源。利用机器学习、深度学习等现代数据挖掘技术为计算工具,对这些数据资源进行处理、分析、计算,将数据转换为高保真度模型,可以得到具有“原位分析能力”的数字孪生。在工业互联网的总体架构下,以数字孪生为核心,组成信息物理系统,构建起基于数据自动流动的状态感知、实时分析、科学决策、精准执行的闭环赋能体系,解决生产制造、应用服务过程中的复杂性和不确定性问题,提高资源配置效率,实现资源优化,对材料行业转型发展提供关键技术支撑。虚实映射、实时交互、精准控制的信息物理系统与材料创新基础设施合二为一,以材料创新基础设施为基盘,形成具有“原位分析能力”的数字孪生,建设钢铁生产全流程、一体化的信息物理系统,必将推进钢铁行业智能制造蓬勃开展和数字化、智能化转型。     

铷及其化合物的制备技术研究与应用展望

从世界铷资源及利用状况人手，综述了铷及其化合物采用分级结晶法、沉淀法、离子交换法及溶剂萃取法等提取工艺技术的研究进展；分析了铷在国防工业、航天航空工业、生物工程技术、医学、能源和环境科学等领域的应用现状，如用作铷原子频标、热离子发电、含铷特种玻璃、光电池及放射性示踪等。     

DIBK-TBP萃取分离锆铪的热力学研究

对二异丁基甲酮(DIBK)和TBP从HSCN介质中协同萃取锆铪的性能及热力学进行研究,采用对数函数外推法求得DIBK-TBP体系萃取反应的热力学平衡常数分别为log(K12,Zr)=4.73和log(K12,Hf)=-5.09,锆铪与SCN-形成配合物Zr(SCN)3+和Hf(SCN)3+的稳定性常数分别为1×109.86和1×10-0.80,而铪的分配比在硫氰酸盐存在时要大于锆的分配比,说明过渡金属离子锆和铪在硫氰酸盐存在时与一般金属离子与配位体形成的配合物的稳定性常数愈大,金属离子的分配比愈大的规律相矛盾,并计算出萃取反应的焓变分别为ΔHZr=-11.43 kJ.mol-1和ΔHHf=-7.80 kJ.mol-1,说明对锆铪的萃取反应为放热反应,升高温度不利于萃取反应的进行,常温下自由能变分别为ΔGZr=-26.54 kJ.mol-1和ΔGHf=28.57 kJ.mol-1,熵变分别为ΔSZr=51.54 J.(K.mol)-1和ΔSHf=-124.07 J.(K.mol)-1,说明铪离子比锆离子更易与SCN-形成配位键,从而生成中性分子Hf(SCN)4与有机相发生溶剂化作用而进入有机相中。     

Voices of fear and anxiety and sadness and depression: The effects of speech rate and loudness on fear and anxiety and sadness and depression.

Two studies investigated the role of expressive vocal behavior (specifically, speech rate and loudness) in fear and anxiety and in sadness and depression. In the 1st study, participants spoke about personally experienced fear and anxiety-arousing and neutral events using 3 different voice styles: fast and loud, normal, and slow and soft. In the 2nd study, participants spoke about personally experienced sad or depressing and neutral events using the same 3 voice styles. In both studies, the participants' highest levels of subjective affective and cardiovascular (CV) arousal occurred when they spoke about the emotional events in a mood-congruent voice style: fast and loud in the case of fear and anxiety, and slow and soft in the case of sadness or depression. Mood-incongruent voice styles canceled the heightened levels of CV arousal normally associated with these negative emotions. The voice-style manipulation had no significant effect on the participants' levels of CV arousal during the neutral discussions. (PsycINFO Database Record (c) 2010 APA, all rights reserved)     

Kinetics and mechanisms of synthesis and sintering of ferrites

Conclusions Data yielded by x-ray diffraction, magnetic, metallographic, pycnometric, gravimetric, and dilatometric investigations into the kinetics of formation and sintering of ferrites with various crystal structures have enabled the mechanisms of these processes to be established. It is shown that the formation of a new (ferrite) phase is effected on the basis of the lattice of a more stable oxide, with preferential diffusion of cations of the other oxide. The processes of formation and sintering of ferrites taking place under nonequilibrium conditions are satisfactorily described by a nonequilibrium thermodynamics equation. The ferrite synthesis and sintering processes have comparatively small energies of activation, which is due to the high degree of defectiveness of the ferrite crystal lattice.Translated from Poroshkovaya Metallurgiya, No. 1(277), pp. 18–23, January, 1986.