杂原子沸石分子筛的合成及应用研究进展

因比表面积大、孔道均匀、吸附能力强,分子筛材料在工业催化、离子交换和气体吸附分离等领域应用广泛。受结构的限制,传统分子筛材料表面催化活性位数量和活性均较低,严重影响其在催化反应中的应用效果。分子筛结构中引入杂原子,改变分子筛的骨架组成,不仅可显著增加分子筛的催化活性位点,提高其催化活性,还赋予分子筛特殊的催化性能,拓宽其应用领域。文章全面综述杂原子的合成工艺、特点及应用现状。     

新型磷酸铝及杂原子磷酸铝分子筛

本文介绍了新一代的磷酸铝及杂原子磷酸铝分子筛。这些分子筛均是采用水热晶化法合成的,其中加入的有机模板剂起结构导向作用。它们的结构有三维网络的,也有二维层状的。其中很多分子筛都有优良的热稳定性或水热稳定性。有部份分子筛呈现出酸催化性质。     

锡硅分子筛：新型杂原子分子筛催化材料

锡硅分子筛能高效催化含氧烃转化,因此其具有重要潜在工业应用价值。本文简述了锡硅分子筛的骨架锡判定、合成方法、多级孔合成研究及应用领域。XRD、NMR和EXAFS等表征方法可以判别锡硅分子筛内锡原子的配位形式及落位。合成锡硅分子筛通常采用水热晶化法、后插入法和干胶转化法。碱性水热合成过程中匹配锡源和硅源的水解速率是使锡原子高效插入分子筛骨架的关键。中性水热合成方法制备的锡硅分子筛结晶度较高,但存在使用剧毒含氟试剂和晶粒较大等问题。干胶转化法可在短时间内制备高结晶度含锡分子筛,但该法存在传质传热差等弊端。采用后插入法可将锡原子插入到不同拓扑结构的分子筛骨架,但锡原子易发生聚集。同时,采用碱处理、硬模板剂法和软模板剂法合成多级孔锡硅分子筛,可提升骨架锡活性中心的可接近性。其中,采用软模板剂法展示出独特的优势,其可制备介孔分布均匀且贯通性良好的多级孔锡硅分子筛。另外,锡硅分子筛的骨架锡原子对含氧官能团具有优异的活化作用,因此其在Meerwein-Ponndorf-Verley-Oppenauer反应、葡萄糖异构化反应、乳酸及乳酸酯制备及Baeyer-Villiger氧化反应中都展示了良好的催化效果。     

新型粉末状沸石分子筛的制法

本发明是关于铝硅酸盐/水—合成混合物的热水结晶化,以及以含有结晶水的结晶性铝硅酸盐为基体的改良的粉末状沸石分子筛的制造方法。具有离子交换和吸附特性的沸石分子筛老早即知。其合成方法西德专利1038017已有记载。该法,以及其它所有已知的方法,在合成时得到的都是平均粒径在2μ以上的晶体。     

杂原子磷酸铝分子筛合成的研究进展

介绍了杂原子磷酸铝分子筛合成的发展历史,主要介绍了新型分子筛的合成方法和特点。     

沸石分子筛

沸石 A、X、P和Y沸石的合成,系以需要量的含碱金属和碱土金属的硅酸盐和铝硅酸盐的水溶液混合物,水热处理,并在晶体分离和附加≥1的反应组分之后移除水份,剩余母液能重复使用。优点是保持产品质量,减少结晶时间和易于过滤。 C.A.89:45840     

新型粉末状沸石分子筛的制造法

本发明是制造具有2微米以下粒径的粉末状A型沸石的制造法。具有离子交换和吸附特性的沸石分子筛之合成,西德专利1038017以及其它已知方法,得到的都是平均粒径2微米以上的晶体。     

杂原子分子筛的水热合成与应用研究进展

综述了杂原子分子筛如杂原子ZSM-5微孔分子筛、杂原子MCM-41中孔分子筛及其他杂原子分子筛的水热合成、表征方法、模板剂作用机理。详细分析和归纳了杂原子分子筛因具有较好的催化性能和选择性氧化性能,而用于羟基化、烷基化、环氧化、裂化等反应中的研究进展情况。最后对杂原子分子筛的应用前景进行了展望,并对其合成和应用存在的问题进行了分析。     

杂原子AlPO-n分子筛的制备及应用研究进展

通过在AlPO-n分子筛中掺杂不同的金属或非金属元素制备杂原子AlPO-n分子筛,不仅具有AlPO-n分子筛的规整结构、良好热稳定和水热稳定性,还具有可调控的酸性质、离子交换位点、催化活性中心和择形性,使杂原子AlPO-n分子筛在催化、气体吸附和化学分离等方面展现巨大潜力。综述近年来杂原子AlPO-n分子筛的研究进展,介绍杂原子掺杂的制备方法、模板剂效应和取代性能变化,描述杂原子AlPO-n分子筛的应用前景。     

杂原子磷酸铝分子筛的制备与物化性质研究

杂原子磷酸铝分子筛(M-Al PO4-5)由于具有独特的一维孔道机构和功能各异的骨架杂原子,集氧化还原活性中心和酸性中心为一身,成为有良好前景的氧化还原分子筛和双功能催化剂。本论文采用水热合成法合成了Fe、Cu、Zn、Mg、Zr、Ni、V、Ca等金属改性的杂原子磷酸铝分子筛,并通过XRD、NH3-TPD、元素分析(ICP)等表征方法,系统考察了初始凝胶中原料配比、不同金属元素以及焙烧温度等对分子筛晶相结构、金属插入量、酸性及水稳定性的影响。     

过渡金属杂原子TiY分子筛的合成与表征

采用直接水热晶化法合成过渡金属杂原子TiY分子筛,并应用X射线粉末衍射(XRD)、傅立叶变换红外光谱(FT-IR)对其结构进行了表征.结果表明,杂原子Ti进入Y分子筛骨架.     

杂原子分子筛Ni-ZSM-5的合成及其影响因素

采用水热法合成杂原子分子筛Ni-ZSM-5,通过改变原料配比、调变原料pH、改变晶化时间和晶化温度,考察不同条件对合成Ni-ZSM-5晶化产物的影响。XRD表征结果表明,在晶化温度160 ℃、晶化时间96 h、pH为9和n（SiO₂）∶n(TBAB)∶n(H₂O)=1.0∶0.2∶67条件下,通过简单的工艺流程可得到具有规则特征结构的杂原子分子筛Ni-ZSM-5。     

疏水硅沸石分子筛

本文简介了疏水硅沸石分子筛的性质及制备,概述了目前国外的应用情况。     

新结构沸石分子筛

综述了从１９９６年４月至今国际沸石学会认定的２８种新结构分子筛的结构特征、化学组成、合成所用的模板剂及其应用开发。     

利用沸石分子筛制冷

本文综合阐述了利用沸石分予筛进行吸附式制冷。其特点在于吸附等温线的非线性和热活性的非线性,在某种程度上它优于氨水制冷和溴化锂制冷。详细描述了以太阳能为能源的沸石制冷循环系统的工作原理;讨论了影响沸石制冷效率的各种因素。为其开发应用提出了一些设想。     

丝光沸石分子筛介绍

丝光沸石是四个高硅分子筛中的一个,为我厂新生产分子筛的重要品种。由于其对酸和热的高稳定性及有高的催化活性,在石油化工的吸附分离和催化中有相当的价值。丝光沸石的单晶胞组成如下:     

沸石分子筛～矿物沸石及其应用

近年合成沸石分子筛在我国已获得了日益广泛的应用,特别是石油化工、空分、冶金等行业的应用工作,发展较快。但是化学方法合成的沸石价格较贵,产量供不应求,阻碍了大规模的推广应用。本文试图对自然界蕴藏丰富的矿物沸石及其可能应用的领域作一综述。矿物沸石开采方便、加工简易、品种繁多、量大价廉,在我国迅速着手进行矿物沸石的开发和应用,具有很大的现实意义。     

新型多级孔ZSM-5沸石分子筛制备与研究

本研究通过在传统ZSM-5沸石分子筛的基础上引入有机硅烷季铵盐作为介孔导向模板剂制备了四种新型多级孔ZSM-5沸石分子筛。利用XRD、N2吸附脱附、SEM、TEM进行结构表征,结果表明以十四烷基双氨基甲酸酯基有机硅烷季铵盐作为介孔模板剂,所制得的ZSM-5-L2新型多孔级分子筛表面结晶度较好,SEM图为椭圆形颗粒,晶体表面密集粗糙,具有有序的介孔孔道,介孔孔道占总孔容的比例相对于其他样品更大,且介孔孔道约为4.0 nm左右,满足企业对材料改性及提升性能的需求。     

杂原子掺杂beta分子筛的烯烃环氧化催化性能

采用液-固相同晶取代法分别制备了W、Mo、V和Ti掺杂的四种杂原子beta分子筛,并以环己烯和环辛烯为探针底物分子,系统性评价了W-beta、Mo-beta、V-beta和Ti-beta催化烯烃环氧化反应性能。结果表明,所制备的四种杂原子beta分子筛均具有较高的结晶度,且完好继承了母体Al-beta分子筛的微孔结构与纳米颗粒形貌;由于离子半径和M—O键长的差异,W和Mo的骨架掺入量相对较低,V和Ti的掺入量相对较高;催化烯烃环氧化反应中,有限的活性金属含量导致W-beta和Mo-beta催化环烯烃的转化率低于V-beta和Ti-beta,但W-beta、Mo-beta、V-beta的反应转换频率（TOF）较高,说明W、Mo、V金属位点的活性更高;催化环己烯环氧化反应中,V-beta催化剂易引发烯丙基氧化副反应,环氧化物选择性低于其他三种催化剂,且V活性组分氧化物形态含量较高,反应过程中易脱落,导致V-beta催化剂循环再生性能较差;Ti掺杂beta催化剂表现出最佳的烯烃环氧化反应性能,提高Ti含量可有效提高反应转化率,但骨架Ti掺入量存在极值,过多的Ti物种趋向于氧化物形态,降低反应活性（TOF值）,因此适宜的骨架Ti掺杂有利于Ti-beta分子筛催化烯烃环氧化反应。     

杂原子改性对CoAPO-5分子筛脱硫性能的研究

由于杂原子的引入,增强了磷酸铝分子筛的酸性,从而影响其催化性能。研究通过改变合成液中过渡金属钴的含量制备杂原子磷酸铝分子筛CoAPO-5,采用XRD、SEM、Py-IR、NH_3-TPD等手段考察杂原子改性对分子筛的结晶效果、晶形、酸位以及酸性位分布等的影响,并以氧化脱除模拟油中苯并噻吩为探针反应,评价其催化脱硫性能。实验结果表明,合成液中n(CoO):n(Al_2O_3)为0.10时制备的CoAPO-5分子筛呈包裹的六棱柱状,粒径为8μm,晶粒均匀,且催化活性较高。在反应温度为40℃、反应时间45 min、V(oil):V(extract):V(oxidant)为1:1:0.1、m(catalyst):m(oil)为1.5%的条件下,苯并噻吩的脱除率达到74.32%。动力学分析表明,苯并噻吩的氧化反应为一级反应,表观活化能Ea为16.96 kJ×mol~(-1)。