活性炭负载对甲苯磺酸催化合成二甲基丙烯酸丁二醇酯

用活性炭负载对甲苯磺酸作催化剂,高效合成了二甲基丙烯酸丁二醇酯。比较了3种不同的负载方法对催化活性的影响,筛选出了活性最高的负载方法。在此方法下,考察了酯化反应条件对催化活性的影响,得出优化合成条件为:n(酸)∶n(醇)=2.3∶1,催化剂(净含量)用量为总反应物质量的2.5%,带水剂甲苯用量为总反应物质量的25%,反应温度维持在100～110℃,反应1h左右。优化条件下,酯化率可达到95.0%,且催化剂重复使用6次,酯化率仍保持在85.0%以上,是本酯化反应较理想的催化剂。     

己二酸二甲酯加氢制1,6-己二醇催化剂工业侧线研究

采用共沉淀法制备新型Cu基己二酸二甲酯加氢制1,6-己二醇催化剂,在工业侧线试验装置上,考察入口温度、反应压力、氢酯物质的量比和液相空速等工艺条件的影响,完成1 000 h稳定性试验。结果表明,在入口温度210℃、反应压力≥5.0 MPa、空速(0.1~0.2)h~(-1)和氢酯物质的量比≥170条件下,己二酸二甲酯转化率大于99%,1,6-己二醇选择性97%,催化剂性能稳定,显示了良好的工业应用前景。     

活性炭负载磷钨酸催化合成二甲基丙烯酸丁二醇酯

用活性炭负载磷钨酸作催化剂，高效合成了二甲基丙烯酸丁二醇酯。比较了三种不同的负载方法对催化活性的影响，筛选出活性最高的负载方法。考察了酯化反应条件对催化活性的影响，得出优化合成条件：n(酸)∶n(醇)＝2.3∶1，催化剂用量为总反应物质量的2.5%，带水剂甲苯用量为25%，阻聚剂对苯二酚用量为0.25 %，反应温度(100～110) ℃，反应时间约为1.5 h，酯化率可达到95.0%，催化剂重复使用6次，酯化率仍保持在85.0%以上。     

1,6-己二醇制备的研究

以己二酸为原料,以732型阳离子交换树脂为催化剂,在85℃下与甲醇反应5.5 h,生成己二酸二甲酯,产率>98%;在反应器中装入20～40目粒度催化剂Cu/ZnO/Al2O3,己二酸二甲酯与氢气反应,控制温度在250℃,氢气操作压力2.5 MPa,氢酯摩尔比150∶1,己二酸二甲酯体积空速0.50 h-1。在此条件下反应,1,6-己二醇产率>96%。     

Al掺杂的Cu/SBA-15催化剂用于己二酸二甲酯加氢合成1,6-己二醇

作为一种重要的有机合成原料,1,6-己二醇(HDO)的工业化生产主要通过己二酸二甲酯(DMA)加氢反应来实现,而理性设计开发相应的Cu基催化剂是提高HDO产率的关键。本文采用Al掺杂的介孔分子筛SBA-15为载体制备得到了一系列CuAlx/SBA-15催化剂,探究了使用该催化剂用于DMA加氢反应合成HDO的催化性能和催化机理,并对反应条件进行了优化。研究结果表明：CuAl₅/SBA-15催化剂能够增加催化剂的路易斯酸酸量,提高Cu⁺/Cu⁰的比例,从而提升DMA加氢反应的选择性,同时Al的掺杂也能减少Cu活性组分的团聚,从而增强催化剂的稳定性。当反应温度为240℃、反应压力为6MPa、反应时间为6h时,HDO的反应产率达到最大,为87.05%;重复使用CuAl₅/SBA-15催化剂36h后,HDO的反应产率能够维持在86.01%左右。本文的研究结果对设计Cu基催化剂用于酯加氢反应具有一定的借鉴意义。     

采用新型催化剂制备1,6-己二酸二甲酯

采用新型催化剂DNW型强酸型阳离子交换树脂催化剂进行酯化制备1,6-己二酸二甲酯,通过实验考察了催化剂的加入量、原料配比、反应时间、反应温度等实验参数,获得了酯化反应1,6-己二酸转化率等实验数据.     

固体酸催化合成1,6-己二醇二丙烯酸酯工艺条件的优化

以1,6-己二醇和丙烯酸为原料,采用自制的固体超强酸SO2-4/Ti O2-Sn O2为催化剂,考察了工艺过程各参数(酸醇比、催化剂用量、反应时间和反应温度)对加氢脱氧效果的影响。在单因素实验的基础上,采用正交试验,对催化合成1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)工艺条件进行了优化,并对合成产物进行了GC/MS、核磁、FT-IR表征以及物化性质进行了检测。最佳的酯化反应条件为:酸醇摩尔比3.5∶1,催化剂加入量质量分数为5%,反应时间4h,反应温度130℃,在此条件下,HDDA的平均收率可达91.8%,产品纯度很高且与精细标准品理化性质基本一致。     

己二酸二甲酯加氢催化剂的放大制备及加氢工艺研究

用50 L的多功能间歇反应釜进行了催化剂的放大制备,在固定床反应器上对己二酸二甲酯加氢制备1,6-己二醇工艺条件进行了研究,考察了反应温度、压力、气体空速、氢酯摩尔比对反应的影响。在反应温度为230～250℃、反应压力为5. 0～8. 1 MPa、气体空速为6 151～12 300 h~(-1)、氢酯摩尔比大于150、液时空速为0. 3～0. 6 h~(-1)等操作条件下,己二酸二甲酯转化率达到99%以上,1,6-己二醇的收率在97%以上。     

己二酸二甲酯加氢制1，6-己二醇催化剂成型及性能研究

考察了原料处理方式、有机粘合剂、无机粘结剂和增强剂对已二酸二甲酯加氢合成1,6-己二醇催化剂的表面物理性质、宏观性能和反应性能的影响．并采用BET、颗粒强度仪及磨耗仪进行表征。结果表明,与完全干燥脱水的粉料用于挤条相比．洗涤后湿料脱去质量分数30％～40％水分后制备的催化剂强度高,有机粘合荆羟丙基甲基纤维素、无机粘结剂硅溶胶和质量分数分别在8％、0．3％、0．11％时,催化剂挤出性能好、强度高、表面结构合理、反应性能佳：挤条成型较压片成型催化剂综合性能较好。     

连续酯化制备1，6-己二酸二甲酯

以DNW-I型强酸型阳离子交换树脂（DNW-I型催化剂）为催化剂,己二酸和甲醇为原料,经间歇酯化和连续酯化反应后通过精馏可制备选择性为100％的1,6-己二酸二甲酯。结果表明,当DNW-I型催化剂用量为5％（以己二酸计,m／m,下同）时,己二酸间歇及连续酯化后转化率分别大于68％和98％。优化实验条件为：间歇酯化：催化剂用量5％,凡（甲醇）：n（己二酸）=2．5：1．0,反应温度80-85℃,反应时间4h：连续酯化：间歇酯化产物进料为30～70mL／h,甲醇进料为95-210mL／h,醇酸摩尔比〉60。     

1，6-己二醇二丙烯酸酯的合成

以1,6～己二醇、丙烯酸为原料,对甲苯磺酸与亚硫酸为催化剂,环己烷为带水剂,CuSO4／NaHSO4为复合阻聚剂,采用直接酯化法合成1,6-己二醇二丙烯酸酯。探讨了催化剂、带水剂、反应时间和温度以及酸醇比（丙烯酸／1,6-己二醇,摩尔比）对酯化反应的影响。研究结果表明,最佳的酯化反应条件为：丙烯酸／1,6-己二醇为2．5,催化剂用量（占原料总质量,％）为1．5％,带水剂用量（占原料总质量,％）为65％,反应时间为90min,反应温度为80—90℃。在此条件下,产物为无色透明油状液体,收率可达93．25％。     

1,6-己二醇精馏分离研究

采用减压精馏的方法对己二酸二甲酯加氢产物1,6-己二醇分离,可以得到纯度大于99%的1,6-己二醇产品。在釜温为168～185℃、顶温为160～180℃、真空度-0.093～-0.096 Mpa、回流比为60∶2～60∶10条件下,研究了真空度和回流比对1,6-己二醇纯度的影响。     

己二酸二异辛酯合成的研究

以己二酸和异辛醇为原料,采用硫酸氢钠作催化剂合成己二酸二异辛酯。考察了影响反应的因素,通过统计学的试验设计方法,确定了酯化反应的最佳条件,产率可达97．55％。     

非酸催化合成聚己二酸三甘醇酯

以钛酸四正丁酯为催化剂,己二酸和二缩三乙二醇为反应原料,合成了聚己二酸三甘醇酯。实验结果表明,最佳的反应条件为:醇酸摩尔比1.20∶1.0,催化剂用量为醇酸总质量的0.5%,常压下反应温度200℃,反应时间4h,真空度-0.090MPa时反应温度210℃,反应时间3h,封端剂与己二酸的摩尔比0.08∶1.0,酯化率可达99.85%。产品聚己二酸三甘醇酯的数均相对分子质量(Mn)为6827,重均相对分子质量(Mw)为6593,相对分子质量分布指数为1.04,具有窄分布性。产品的粘度为3.23Pa·s(25℃),具有较好的流动性。     

氢化大豆磷脂的制备

研究了大豆磷脂的催化加氢, 讨论了其优惠工艺条件、获得了碘价为２０ ～３０ 、磷含量为３２ ％ 、氮含量为０６２ ％ 的淡黄色无难闻气味的氢化大豆磷脂产品, 收率为８０ ％ 。