FF-36加氢裂化预处理催化剂的研制

FF-36催化剂是抚顺石油化工研究院研制的新型加氢裂化预处理催化剂，采用改性氧化铝为载体，添加无机化合物S＋纳米级含硅化合物，具有孔体积和比表面积大、酸性适中、加氢脱氮活性高、稳定性好等特点。200mL加氢装置试验结果表明，以伊朗VGO为原料，在氢分压14．7MPa、氢油体积比1000：1、体积空速1．0h^-1的条件下，控制加氢精制油氮质量分数相近时，FF-36催化剂反应温度比FF-26催化剂低2℃。1600h的稳定性试验结果表明该催化剂的稳定性较好。     

FF-56加氢裂化预处理催化剂的制备及其性能

合成了新一代加氢裂化预处理催化剂FF-56,选择了制备该催化剂的适宜载体,并利用有机助剂优化了活性相结构,通过氮吸附、FTIR、DSC、TPR、XPS和TEM等方法对催化剂进行了表征。FF-56催化剂以大孔径氧化铝为载体,载体的孔体积和平均孔径均较大;表征结果显示,FF-56催化剂具有较高的总酸量和B酸含量,表面Ni的分散度明显高于参比催化剂FF-46,FF-56催化剂中活性金属与载体间的相互作用适度增强,层数大于7的MoS_2片晶数明显少于FF-46催化剂,FF-56催化剂所选有机助剂的热分解温度比FF-46催化剂所选有机助剂的热分解温度提高近1 00℃,使生产更易控制;装置评价结果表明,FF-56催化剂是一种脱氮活性高、稳定性好的加氢裂化预处理催化剂。     

FF-26加氢裂化预处理催化剂的研制及工业放大

考察了添加含硅、磷等元素的助剂对氧化铝孔结构和表面化学性质的影响，并采用该改性氧化铝制备出一种孔结构合理、金属分布均匀、酸性适宜的重油加氢处理催化剂FF-26。小型加氢试验装置的评价结果显示，在相同的工艺条件下，以高硫的伊朗VGO为原料，该催化剂反应温度比3936催化剂低13℃；以劣质高氮的胜利VGO为原料，该催化剂反应温度比FF-16催化剂低2℃。1700h寿命试验表明，FF-26催化剂具有良好的加氢脱氮活性和稳定性。     

FF-46加氢裂化预处理催化剂的开发与应用

为了满足加氢裂化装置加工硫、氮等杂质含量高的原料的需要,中国石化抚顺石油化工研究院采用Mo、Ni为活性金属组分,通过合适的助剂降低载体表面的强酸量,使用络合技术负载活性金属,研制出新一代具有高加氢脱氮活性的加氢裂化预处理催化剂FF-46,并在中国石化镇海炼化分公司等单位的加氢裂化装置上实现工业应用。实验室小型装置评价结果表明,FF-46催化剂活性明显优于其它技术制备的催化剂,同时也优于工业参比剂;工业应用结果表明,FF-46催化剂的脱硫、脱氮活性高, 能够满足装置长周期运转的要求。     

FF-20加氢裂化预处理催化剂的研制

FF-20催化剂是FRIPP研制的新型高活性加氢裂化预处理催化剂。该催化剂以改性氧化铝为载体,采用一次浸渍法担载W、Mo、Ni金属组分,具有孔容大、比表面积大、孔分布集中、金属分布均匀等特点。催化剂性能评价试验结果表明：该催化剂用于加工处理国内外典型高硫蜡油,具有加氢脱硫脱氮活性高、芳烃加氢饱和能力强、稳定性好等特点,是一种性价比较高的馏分油加氢处理催化剂。     

FF-16高活性加氢预处理催化剂的开发

FF-16催化剂是抚顺石油化工研究院研制的新型高活性加氢裂化预处理催化剂，具有金属分散性好，孔体积和比表面积较大．堆密度适中等特点。中小型加氢装置的评价结果表明，FF-16加氢裂化预处理催化剂活性稳定性好，加氢脱氮活性明显高于当前国内外工业上广泛使用的同类催化剂。     

加氢裂化预处理催化剂THHN-1的研发与工业应用

为了满足中压加氢裂化装置加工高硫、氮环烷基原料加氢预处理的需求,中海油天津化工研究设计院采用凝胶法氧化铝载体制备技术和多种控制活性组分分布的技术,研制出具有高加氢脱氮活性的加氢裂化预处理催化剂THHN-1,并在中海油舟山石化有限公司的1.7Mt/a馏分油加氢装置上实现首次工业应用。实验室及首次工业应用结果表明,THHN-1催化剂具有更大的比表面积和孔容、更合理的酸性特点。THHN-1加氢活性高,活性稳定性好,尤其是加氢脱氮活性优于工业参比剂,更适用于以海洋环烷基高氮原油为原料的二次加工油的中高压加氢裂化工艺。     

FF-56加氢裂化预处理催化剂的首次工业应用

FF-56催化剂是中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院研制的新型高活性加氢裂化预处理催化剂,于2013年在中国石油化工股份有限公司镇海炼化分公司1.2 Mt/a加氢裂化装置首次工业应用。该催化剂以Mo-Ni为活性金属组分,采用络合技术制备,以大孔氧化铝为载体,适度增强活性金属与载体的相互作用。工业应用结果表明:FF-56催化剂具有较高的脱硫、脱氮活性,对原料的适应性强,能够满足装置长周期运转的要求。控制精制反应器入口温度332~345℃,平均温度364~376℃,精制油脱氮率达97.0%。对比FF-46催化剂,反应器入口温度低3℃条件下,FF-56催化剂的总温升却高了8℃,说明FF-56催化剂比FF-46具有更高的反应活性。     

加氢裂化预处理催化剂按活性级配顺序的实验研究

基于加氢裂化预处理催化剂在不同分区反应规律,按催化剂活性由低到高和由高到低设计2种级配方案。以常规减压蜡油(VGO)为原料,对比考察2种级配方案加氢裂化预处理催化剂在不同预处理入口温度、床层温升、体积空速、反应压力下预处理效果的优劣以及长周期稳定性。结果表明：在催化剂活性由低到高的级配方案中,得到的精制油中氮含量、硫含量和芳烃含量均低于活性由高到低级配的方案;建立反应温度对于2套催化剂活性级配方案预处理效果影响的预测模型,发现精制油性质实验值与预测值偏差极小,可靠性较强;催化剂按活性由低到高级配时的长周期稳定性优于单一预处理催化剂体系,因此催化剂按活性由低到高级配使用可有效延长加氢裂化装置的运转时间。     

新型加氢裂化预处理催化剂的研制与工业应用

FF-16催化剂是抚顺石油化工研究院研制的新型高活性加氢裂化预处理催化剂,该催化剂具有脱氮活性高,金属分散性好,活性金属易于硫化等特点。2003年9月在上海石油化工股份有限公司1．50ML／a加氢裂化装置工业应用,结果表明：FF-16催化剂加氢脱氮活性和稳定性好,原料适应性强,其脱氮率达到99％以上,加氢脱氮活性明显优于3996催化剂。     

Study on Performance of Hydrocracking Catalyst CHC-1

Evaluation of hydrocracking catalyst CHC- 1 showed superior qualities of catalyst CHC- 1.When it was used for hyd/ocmcking reaction, the yield of middle distillates (jet fuel and diesel fuel) can reach more than 71 m%. When it was used for medium-pressure hydro-upgrading of Daqing FCC diesel fuel, diesel density was decreased by 0.0284---0.0365 g/cm^3 (20℃). Cetane number increased by 7.8---10.5 and the contents of sulphur and nitrogen were remarkably reduced. The storage stability of the upgraded diesel was improved.     

浅议加氢裂化技术的发展

回顾了加氢裂化技术的发展历史,并将其分为如下3个发展阶段:加氢裂化技术的形成和初级发展阶段(20世纪50年代末～60年代末);加氢裂化技术的发展及成熟阶段(60年代末～90年代);清洁油品时代的加氢裂化技术(90年代末至今)。分析了加氢裂化反应、加氢裂化催化剂和加氢裂化工艺的近期研究成果,并对加氢裂化技术的发展前景进行了展望。     

ZHC-01型加氢裂化催化剂的工业应用

以无定型硅铝为载体的ZHC -0 1型加氢裂化催化剂,在反应压力15 2～16 3MPa、平均反应温度3 72～3 86℃、体积空速1 16～1 2 5h- 1 的条件下,石脑油收率为11%～17% ,喷气燃料收率为19%～2 4% ,柴油收率为2 0 %～2 8% ,且产品性质完全达到了规格要求。从运转12 3 1d的结果来看,该催化剂的活性、稳定性好,能够满足装置长周期运转的要求     

Preparation and Commercial Application of ZHC-01 Hydrocracking Catalyst

The ZHC-01 hydrocracking catalyst, characterized by high hydrogenation activity, good selectivity for middle distillates, strong resistance to nitrogen poisoning, was prepared by co-gelling. The catalyst is not only suited to the single-stage hydrocracking process, but also to the first stage of serial hydrocracking process. In parallel with the fully loaded operation of the 1.4 Mt/a hydrocracking unit at the SINOPEC Qilu Petrochemical Company, a pilot test of the ZHC-01 catalyst was also carried out on the hydrocracking unit. The test results indicated that the activity, the yield of major target products and quality of the ZHC-01 catalyst could comply with the design requirements for the hydrocracking unit, and this catalyst could be applied in the hydrocracking unit. The commercial test results showed that the ZHC-01 catalyst, featuring good activity, stability, and flexibility in production, not only could meet the demand for producing environmentally friendly middle distillates, but could also increase the resource of optimized steam cracking feedstock.     

Development of Hydrocracking Catalyst to Produce High Quality Clean Middle Distillates

A novel hydrocracking Ni-W binary catalyst was tentatively designed and prepared by means of impregnation on mixed supports of modified Y zeolite and amorphous aluminosilicate. The structure and properties of catalyst were extensively characterized by XRD, NH3-TPD, IR and XRF techniques. The performance of catalyst was evaluated by a 100-ml hydrogenation laboratory test unit with two single-stage fixed-bed reactors connected in series. The characterization results showed that the catalyst has a developed and concentrated mesopores distribution, suitable acid sites and acid strength distribution, and uniform and high dispersion of metal sites. Under a high conversion rate of 73.8% with the ＞350℃ feedstock, a 98. 1m% of C5 yield and 83.5% of middle distillates selectivity were obtained. The yield of middle distillates boiling between 140℃and 370℃ was 68.70m% and its quality could meet the WWFC category Ⅲ specification. It means that this catalyst could be used to produce more high quality clean middle distillates derived from heavy oil hydrocracking. The potential aromatic content of heavy naphtha from 65℃ to 140℃ was 37.5m%. The BMCI value of ＞370℃ tail oil was 6.6. The heavy naphtha and tail oil are premium feedstocks for catalytic reforming and steam cracker units.     

悬浮床加氢裂化油溶性催化剂与沥青质的作用

在高压釜反应器中对添加了油溶性 Ni 催化剂(UPC-O)和水溶性 Ni 催化剂(UPC-W)的辽河稠油常压渣油(LHAR)进行了悬浮床加氢裂化实验。通过元素分析和傅里叶变换红外光谱(FTIR)分析对抑制反应生焦效果好的 UPC-O 与 LHAR 沥青质的作用进行了研究。元素分析结果显示,在 LHAR 中加入 UPC-O1000μg/g,沥青质和脱沥青质油中 Ni 含量分别出476μg/g和110μg/g 增加到7 559μg/g 和1 024μg/g,表明 UPC-O 在沥青质中有富集的趋势。FTIR 表征结果显示,UPC-O 和沥青质发生了相互作用。UPC-O 可在沥青质原位硫化为活性组分,对沥青质在悬浮床加氢裂化反应中的缩合起到好的抑制作用。     

油溶性分散型催化剂在渣油悬浮床加氢裂化反应中的作用

在高压釜中,考察了克拉玛依常压渣油(KLAR)在油溶性分散型催化剂存在下的悬浮床加氢裂化和H2气氛下的热裂化反应,对加氢裂化反应前后催化剂的存在形态进行了光学显微镜分析和X射线衍射(XRD)分析。实验结果表明,在相同的反应苛刻度下,KLAR悬浮床加氢裂化与热裂化反应相比,轻油收率虽略有降低,但产气率与结焦率大幅度降低,壁相结焦率由4.86%降到1.12%,总结焦率由5.67%降到2.28%。光学显微镜分析和XRD分析显示,催化剂的活性状态为NiS和Ni3S4硫化物种;反应前催化剂在渣油中均匀分散,并活化H2得到H·自由基以饱和大分子自由基、抑制结焦;反应后期催化剂被反应中生成的焦炭包覆,成为炭沉积的载体以减少反应器壁的结焦。     

渣油悬浮床加氢裂化油溶性催化剂性能

 考察了 Mo、Ni、Co 3种自制油溶性催化剂在渣油悬浮床加氢裂化反应中的催化效果,并通过光学显微镜、激光粒度仪、XRD 和 SEM 表征了它们硫化后的性质。结果表明,在渣油悬浮床加氢裂化条件下,油溶性Mo催化剂加氢活性最高,油溶性Mo催化剂比油溶性Ni 催化剂和油溶性Co催化剂更易发生硫化,硫化后的油溶性Mo催化剂颗粒数目较多,发生了团聚现象,形成较大的颗粒,主要以MoS₂(六方晶系)晶体存在,且呈微晶状态。     

FC-14单段加氢裂化催化剂的工业应用

介绍了FC-14单段加氢裂化催化剂在新建1．5Mt／a单段加氢裂化装置的工业应用。分析了开工过程中FC—14催化剂装填、硫化、原料油切换等相关技术问题。根据装置运行初期标定的产品质量、产品收率对催化剂活性、选择性进行分析评价。结果表明,FC—14催化剂初期活性、中问馏分油选择性高,装置产品质量优良。