聚苯胺水基胶体分散液及其复合物的研究：Ⅰ.制备,表征及复合物的表…

以聚乙烯醇为稳定剂利用分散聚合的原理，成功地制备出民稳定的聚苯胺水基胶体分散液。聚苯胺颗粒的大小受聚合条件如稳定剂浓度，单体浓度，温度以及搅拌状态等的影响。ＰＶＡ通过物理作用吸附在ＰＡｎ颗粒的表面，起到阻止ＰＡｎ颗粒进一步团聚的作用。     

聚苯胺水基胶体分散液及其复合物的研究 Ⅱ紫外光谱及导电性能

利用紫外可见光谱研究了聚苯胺（ＰＡｎ）在水基胶体分散液中掺杂与脱掺杂过程，证实了ＰＡｎ的掺杂与脱掺杂是完全可逆的过程．当ｐＨ＝３５时，开始脱掺杂，当ｐＨ＝６０时，脱掺杂已基本结束．ＰＡｎ颗粒的大小也对紫外光谱有影响．当聚苯胺颗粒尺寸达到纳米量级时（１００ｎｍ），复合膜光谱吸收峰明显兰移，表现出了表面效应和量子尺寸效应．聚苯胺／聚乙烯醇复合膜的电导率不仅受聚苯胺含量的影响，同时也受复合膜中聚苯胺颗粒聚集状态的影响．较小的聚苯胺颗粒，使复合膜具有较低的渗滤阈值．     

聚苯胺水基胶体分散液及其复合物的研究：Ⅱ.紫外光谱及导电性能

利用紫外可见光谱研究了聚苯胺在水基胶体分散液中掺杂与脱掺杂过程，证实了ＰＡｎ的掺杂与脱掺杂是完全可逆的过程。当ｐＨ＝３．５时，开始脱掺杂，当ｐＨ＝６．０时，掊掺杂已基本结束。ＰＡｎ颗粒的大小也对紫外光谱有影响。当聚苯胺颗粒尺寸达到纳米量级时，复合膜光谱吸收峰明显半移，表现出表面效应和量子尺寸效应。     

聚苯胺溶液的凝胶化行为

通过流变学手段对聚苯胺溶液的凝胶化行为研究表明，在室温下，聚苯胺（ＰＡｎ）／Ｎ－甲基－２－吡咯烷酮（ＮＭＰ）溶液有一转折浓度Ｃｇ（０．０５ｇ／ｍＬ），浓度高于此值时，浴液凝胶化速度急剧增大，凝胶速度还与溶剂，ＰＡｎ分子量及溶液的温度有很大关系。溶液中不溶的ＰＡｎ的存在会加速凝胶化过程。ＰＡｎ／ＮＭＰ凝胶的假塑性和触变性明显地反映出ＰＡＶＮＭＰ溶液的凝胶化是溶剂参与的ＰＡｎ分子链间的物理交联过程。     

聚苯胺导电复合物二次掺杂的基材效应

对十二烷基苯磺酸掺杂的聚苯胺与氯磺化聚乙烯或苯乙烯－丁二烯－苯乙烯三嵌段共聚物形成的复合物的二次掺杂进行了研究。二次掺杂的复合膜经反掺杂后的ＵＶ－Ｖｉｓ吸收光谱在５８０￣８００ｎｍ处呈现宽的吸收，证实了二次掺杂后ＰＡｎ主链的展开，同时表明ＰＡｎ在ＣＳＰＥ中的展开较在ＳＢＳ中更充分，ＥＳＲ动态测试表明二次掺杂诱导主链的载流子间相互作用有２种方式；ＰＡｎ／ＣＳＰＥ中的单极化子转变为双极化子；ＰＡｎ／Ｓ     

聚苯胺的化学合成及其电化学表征

本文用化学聚合法合成了在Ｎ－甲基吡咯烷酮（ＮＭＰ）中可溶的聚苯胺（ＰＡＮＩ）。通过溶液法定量（浓度与体积）制膜，对ＰＡＮＩ膜修饰电极的循环伏安（ＣＶ）性质进行了研究，证实了ＰＡＮＩ膜在１０．０ｍｏｌ／Ｌ ＨＣｌ的介质中，－０．１５￣０．６５Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）的电位范围内氧化还原单元为八隅体单元。比较了恒电流聚合与化学聚合所得的聚苯胺的ＣＶ性质，发现两者有很好的一致性。     

由聚苯胺粒子组成的电流变液的研究

由经碱处理的掺杂态聚苯胺（ＰＡｎ）制得高介电常数的半导体ＰＡｎ粒子，将其悬浮于电绝缘油可组成电流变液，讨论了电流变（ＥＲ）液的静态屈服应力（τ＿ｓ），电流密度等性能与ＰＡｎ的介电常数（ε＿ｐ），导电率（σ），体积分数和应用电场强度的关系。对导电率相同的ＰＡｎ粒子，用氨水处理的ＰＡｎ粒子ε＿ｐ较用ＮａＯＨ液处理的高，前者在σ足够低如σ≤１．０×１０￣（－７）／ｃｍ时，ＥＲ液的τ＿ｓ随偶极系数的平方（β￣２）的增大而呈现非线性增加；后者ＥＲ液的τ＿ｓ随β￣２的增大出现一最大值．结果表明：由聚苯胺粒子可组成高电流变活性的无水ＥＲ液．     

聚苯胺／聚乙烯醇导电复合膜的制备及性质研究

用较简单的化学氧化现场吸附聚合法（ｉｎ－ｓｉｔｕｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）制得了聚苯胺（ＰＡｎ）／聚乙烯醇（ＰＶＡ）导电复合膜．该膜具有较好的导电性和机械性能；其电导率可达５．８ｓ／ｃｍ，拉伸强度达１３ＭＰａ，断裂伸长率为１１０％左右．本文讨论了制备的各种条件对复合膜导电性能及力学性能的影响、稳定性及电化学活性；并采用循环伏安曲线、扫描电镜（ＳＥＭ）、ＦＴＩＲ谱及元素分析对该复合膜的结构和性能进行了表征．     

导电高聚物聚2，5－二甲基苯胺的化学合成与特性

报道了聚２，５－二甲基苯胺（ＰＤＭｅＡｎ）的化学合成，并用标准四探针方法测定其电导率，以ＦＴＩＲ、ＵＶ－Ｖｉｓ吸收光谱、元素分析和ＣＶ法对其性质进行了研究，ＰＤＭｅＡｎ的结构与聚苯胺和聚２，５－二甲氧基苯胺的结构类似，是由其单元通过氮原子（Ｎ）在对位上键合而成，本征态的ＰＤＭｅＡｎ能溶于多种有机溶剂，如ＣＨ２Ｃｌ２、ＣＨＣｌ３、ＤＭＳＯ、ＤＭＦ等。     

IPN结构的SIS-PAn导电复合物

合成了互穿网络（ＩＰＮ）结构的ＳＩＳ（苯乙烯－异戊二烯－苯乙烯嵌段共聚物）－ＰＡｎ（聚苯胺）导电复合物。Ａｎ／ＳＩＳ的投料比为０．２ｇ／１．０ｇ时，制得复合物膜电导率即可达７Ｓ·ｍ－１。复合物的电导率随基体ＳＩＳ交联程度的增大而降低。研究了溶剂、反应时间和分散剂用量对复合物膜性能的影响。     

用共混和共聚法改性聚苯胺及其电流变液的研究

通过共混和表面接枝共聚两种方法改性聚苯胺，制备聚苯胺（ＰＡｎ）复合粒子并用它们组成活性较高的电流变（ＥＲ）液．研究了ＰＡｎ复合粒子的结构与ＥＲ液性能的关系．结果表明在ＰＡｎ粒子表面涂覆聚乙烯醇或接枝聚丙烯酰胺等与ＰＡｎ能形成氢键或有化学键连接的绝缘物质可以既提高其ＥＲ液的电诱导屈服应力又降低漏电流密度．     

聚苯胺/聚(丙烯酸丁酯苯乙烯丙烯酸羟乙酯)导电复合物

导电聚合物成为当前热门课题,主要在于它有重大的应用价值．聚苯胺（ＰＡｎ）是研究得最多的导电聚合物之一,是因为它具有良好的热稳定性和化学稳定性．此外,ＰＡｎ易于用化学法或电化学法合成,其单体的成本低．但与其它导电聚合物一样,ＰＡｎ也难以加工成型,若与各...     

抑制-褪色光度法测定痕量砷(V)

在聚乙烯酸（ＰＶＡ）和盐酸存在下，痕量 Ａｓ（ Ｖ）抑制 Ｓｎ２＋与玫瑰茄红色素的褪色反应，由此建立了一种高灵敏度（５． ０ × １０－１２ ｇ／ｍＬ）抑制－褪色光度法测定痕量砷的方法，其测定范围０～１．２０ｕｇ／Ｌ．用于水中 Ａｓ（Ｖ）的分析，结果满意．     

同多酸和杂多酸修饰微电极的电化学研究——Ⅶ.磷钒钼杂多酸薄膜修饰…

本文详细描述了磷钒钼杂多酸（ＰＶ２Ｍｏ１０）极薄膜修饰碳纤维（ＣＦ）微电极和ＰＶ２Ｍｏ１０／聚苯胺（ＰＡｎ）薄膜修饰微电极的制备及其电化学性质。     

铂微粒修饰的聚苯胺薄膜电极对甲醛氧化的电催化作用

以电位扫描法把铂微粒沉积在聚苯胺（ＰＡｎ）薄膜是上以制得铂微粒修饰的聚苯胺薄膜电极。该电极的催化活性以甲醛在０．５ｍｏｌ／Ｌ硫酸溶液中的电化学氧化测定。它集催化活性和电活性于一体，对甲醛在酸性介质中的电化学氧化显示了非常高的电催化活性。较之裸铂电极，ＰＡｎ薄膜电极，其催化电流提高１０倍。铂微粒的大小，分布和载量，甲醛的浓度，基体金属的种类等因素对电极材料的催化活性均有影响。     

聚苯胺全固态锂电池

用经γ射线辐照交联的ＰＥＯ作为固体电解质，研究了聚苯胺（ＰＡｎ）固态锂电他的电化学特性。实验发现通过γ－辐射交联后的ＰＥＯ电解质，室温电导率可达１０（－４）Ｓ／ｃｍ以上，并具有较好的机械强度。经过６８次的充放电循环实验、电池放电容量仍维持在６０ｍＡｈ／ｇＰＡｎ以上．该电池交流阻抗分析表明，界面Ｌｉ／ＰＥＯ的阻抗远大于界面ＰＥＯ／ＰＡｎ的阻抗．循坏伏安结果显示了聚苯胺具有良好的氧化还原可逆性．     

Electrochemical Behavior of Chemically Prepared Ring-Substituted Polyanilines

聚邻甲苯胺（ＰＯＴ）、聚２，５二甲氧苯胺（ＰＤＭＡｎ）和聚间氯代苯胺（ＰＣｌＡｎ）由化学法合成而得，用它们的二甲基甲酰胺溶液在铂上成膜以制得聚合物修饰电极．循环伏安实验表明：在１ｍｏｌ／ＬＨ２ＳＯ４中，ＰＯＴ的氧化还原分两步进行，呈现两对氧化还原峰，ＰＤＭＡｎ只在较负的电位区呈现两对氧化还原峰，而ＰＣｌＡｎ不呈氧化还原活性．不同电位下的交流阻抗特征与循环伏安图相对应．三种聚合物膜电极在０．５ｍｏｌ／ＬＫ３［Ｆｅ（ＣＮ）６］溶液中的伏安图也证明铁氰离子的还原速度依ＰＯＴ＞ＰＤＭＡｎ＞ＰＣｌＡｎ的顺序而下降．环取代基的影响用电子效应和几何效应进行解释．可溶性聚苯胺便于制作大面积器件，环取代基对调节聚苯胺的电化学性能具有重要作用，值得进一步研究．     

聚苯胺/PA-6导电复合膜的电化学合成与性能

用电化学复合法，以聚己内酰胺为膜基，通过氟硼酸掺杂，使苯胺电解聚合，制成一种新型的聚苯胺／聚己内酰胺（ＰＡｎ／ＰＡ－６）复合膜，考察了电流密度、掺杂剂浓度及苯胺浓度等因素对导电复合膜的电导率、机械性能的影响。     

As-V-O簇合物对乙苯选择氧化反应的催化活性

通过水热方法合成了簇合物［Ｎ（ＣＨ３）４］４［Ａｓ８Ｖ１４Ｏ４２（８Ｈ２Ｏ）］及其相近的同多及杂多钒氧簇Ｋ６Ｖ１０Ｏ２８·９Ｈ２Ｏ，ＮａＫＶ２Ｏ６，（Ｈ２Ｅｎ）０．５Ｖ２Ｏ５，（Ｈ２Ｅｎ）３（ＶＯ）９（ＰＯ４）８，Ｎａ３ＶＯ（ＨＰＯ４）（ＰＯ４）·Ｈ２Ｏ．运用ＸＲＤ和ＩＲ等手段表征了［Ｎ（ＣＨ３）４］４［Ａｓ８Ｖ１４Ｏ４２（８Ｈ２Ｏ）］的结构．该类化合物对于催化乙苯过氧化氢选择氧化制苯乙酮具有较高的催化活性．通过比较含钒与不含钒化合物的活性情况，讨论了催化氧化的活性中心．     

化学合成环取代聚苯胺的电化学行为

聚邻甲苯胺（ＰＯＴ）、聚２,５ 二甲氧苯胺（ＰＤＭＡｎ）和聚间氯代苯胺（ＰＣｌＡｎ）由化学法合成而得,用它们的二甲基甲酰胺溶液在铂上成膜以制得聚合物修饰电极．循环伏安实验表明：在１ｍｏｌ／ＬＨ２ＳＯ４中,ＰＯＴ的氧化还原分两步进行,呈现两对氧化还原峰,ＰＤＭＡｎ只在较负的电位区呈现两对氧化还原峰,而ＰＣｌＡｎ不呈氧化还原活性．不同电位下的交流阻抗特征与循环伏安图相对应．三种聚合物膜电极在０．５ｍｏｌ／ＬＫ３［Ｆｅ（ＣＮ）６］溶液中的伏安图也证明铁氰离子的还原速度依ＰＯＴ＞ＰＤＭＡｎ＞ＰＣｌＡｎ的顺序而下降．环取代基的影响用电子效应和几何效应进行解释．可溶性聚苯胺便于制作大面积器件,环取代基对调节聚苯胺的电化学性能具有重要作用,值得进一步研究．