N-二氯乙酰基-2,2,5-三甲基-1,3-噁唑烷的合成

N-二氯乙酰基唑烷是一类新型除草安全剂,能保护玉米、高梁和水稻免受氯代乙酰替苯胺等除草剂的药害,提高作物的耐药性[1,2]。标题类化合物合成的基本方法是先由醇腔和酮反应制得中间体唑烷1,然后再经与酸氯反应得到终产物Ⅱ[3]。该合成方法的缺点是合成较繁琐,中间体分离、提纯较困难且很不稳定,整个反应过程时间较长。我们设计用苯带水制得中间体Ⅰ后不经分离,以三乙胶为催化剂,直接滴加二氯乙酰氯一锅法合成标题化合物。该方法反间时间较短,操作较为简便。反应式如下：1实验创分1．1试剂与仪器异丙醇胺自制[4],其他化学药品均…     

3-二氯乙酰基-2，5-二甲基-2-正丙基-1，3-噁唑烷的合成工艺研究

为了探索合成N-二氯乙酰基噁唑烷类除草剂安全剂的合成工艺,合成了3-二氯乙酰基-2,5-二甲基-2-正丙基-1,3-噁唑烷.以异丙醇胺、2-戊酮和二氯乙酰氯为原料,以氢氧化钠水溶液为缚酸剂,合成了标题化合物.采用红外光谱、核磁共振谱和元素分析对产品进行了结构表征.研究了合成过程中溶剂、反应温度、搅拌时间、摩尔比及缚酸剂对产物产率的影响,确定了合成标题化合物的较优反应条件为:以氢氧化钠为缚酸剂,三氯甲烷作溶剂,反应温度3～8℃,搅拌时间2 h,异丙醇胺与2-戊酮的摩尔比为1:1.3,产率为50.0%.本方法原料价廉易得、路线简单、反应条件温和,适于工业化制备目标产物.     

3-二氯乙酰基-2-甲基-2-乙基-1,3-噁唑烷的合成研究

以w(NaOH) =33%水溶液为催化剂、乙醇胺、丁酮和二氯乙酰氯为原料 ,一步法合成了3 二氯乙酰基 2 甲基 2 乙基 1,3 口恶唑烷。采用正交实验设计获得最佳反应条件 :三氯甲烷做溶剂 ,反应温度 - 4～ 4℃ ,反应搅拌时间 1h ,产物收率 78 6 %。产品经红外光谱、核磁共振和元素分析确证。     

N-二氯乙酰基噁唑烷类衍生物的合成及生物活性

首先,选用硝基烷与醛反应,合成了4-硝基-3-己醇,3-硝基-4-庚醇及2-硝基-1-苯基丙醇,经铁粉还原得到4-氨基-3-己醇、3-氨基-4-庚醇及2-氨基-1-苯基丙醇。然后,以三乙胺为缚酸剂,以氨基醇、酮(或醛)和二氯乙酰氯为原料,合成了6个二氯乙酰基口恶唑烷类潜在的除草剂安全剂,分别为N-二氯乙酰基-2,2,4-三甲基-1,3-口恶唑烷、N-二氯乙酰基-4-甲基-2-丙基-1,3-口恶唑烷、N-二氯乙酰基-3-甲基-1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷、N-二氯乙酰基-2,3-二乙基-1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷、N-二氯乙酰基-3-乙基-2-丙基-1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷及N-二氯乙酰基-3-甲基-2-苯基-1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷,产率分别为54.58%、74.39%、53%、79%、88.52%及66.72%。产物结构进行了红外光谱、1HNMR、13CNMR及元素分析表征;并对Ⅲc物质进行了单晶结构解析。初步的生物测定实验表明,在每kg土含10 mg乙草胺的毒土中,化合物Ⅲc浸种浓度为50μmol/L时玉米株高恢复率达81.92%。     

3-二氯乙酰基-2,5-二甲基-2-乙基-1,3-噁唑烷的合成研究

以w(NaOH) =33%水溶液为催化剂 ,异丙醇胺、丁酮和二氯乙酰氯为原料 ,一步法合成了3 二氯乙酰基 2 ,5 二甲基 2 乙基 1,3 口恶唑烷。采用正交实验设计获得最佳反应条件 :四氯化碳作溶剂 ,反应温度 - 10～ - 5℃ ,反应搅拌时间 1h ,产物收率 6 2 2 %。产品经红外光谱、核磁共振和元素分析确证     

N-二氯乙酰基-4-乙基-1,3-噁唑烷的合成工艺研究

以2-氨基-1-丁醇、多聚甲醛和二氯乙酰氯为原料,三乙胺作缚酸剂,合成了标题化合物。产品经红外光谱、核磁共振谱和元素分析进行结构表征,并确定合成的较优反应条件为:以三乙胺作缚酸剂,三氯甲烷作溶剂,反应温度为-3~3℃,搅拌时间2 h,产率为72.63%。     

3-二氯乙酰基-2-甲基-2-乙基-1,3-噁唑烷的一锅法合成和生物活性

以乙醇胺、丁酮和二氯乙酰氯为原料，一锅法合成了标题化合物，产率达68．3％，产物通过元素分析，MS、IR和^1HNMR确定，并对产物进行了生物活性的初步测定。     

N-二氯乙酰基-2,2,4,5-四甲基-1,3-噁唑烷的制备及其生物活性的研究

选用硝基乙烷与乙醛反应,合成了3-硝基-2-丁醇,产率为62.3%,用铁粉和浓HCl还原得到3-氨基-2-丁醇,产率为74.13%。以三乙胺为缚酸剂,以3-氨基-2-丁醇、丙酮和二氯乙酰氯为原料,合成了潜在除草剂安全剂N-二氯乙酰基-2,2,4,5-四甲基-1,3-噁唑烷,探讨了反应温度、溶剂极性以及反应时间对产率的影响。最优条件是甲苯作溶剂,反应温度为0～5℃,搅拌时间2h,产率为83.29%。对其结构进行了红外和1H NMR和13C NMR表征。初步的生物测定实验表明,标题化合物能在一定程度上缓解乙草胺对玉米的药害。     

3-二氯乙酰基-2,5-二甲基-2-乙基-1,3-(口恶)唑烷的合成研究

以w(NaOH)=33%水溶液为催化剂,异丙醇胺、丁酮和二氯乙酰氯为原料,一步法合成了3-二氯乙酰基@2,5-二甲基-2-乙基-1,3- 唑烷.采用正交实验设计获得最佳反应条件:四氯化碳作溶剂,反应温度-10～-5℃,反应搅拌时间1 h,产物收率62.2%.产品经红外光谱、核磁共振和元素分析确证.     

2-乙酰基-3-甲基-5-(N-甲苯氨基)噻唑的合成

N 甲基苯胺与盐酸及硫氰酸钾回流反应5h,然后用水重结晶得到了N 甲基 N 苯基硫脲,产率40%。将2,4 戊二酮分散到四氯化碳-水的混合溶液中,然后将溴的四氯化碳溶液在1h内滴加到上述溶液中,控制温度为0℃,搅拌45min后,分离出四氯化碳层并蒸去四氯化碳,得到油状物,即为3 溴 2,4 戊二酮,产率79%。3 溴 2,4 戊二酮及N 甲基 N 苯基硫脲溶于丙酮中,回流30min,冷却,然后用碳酸钠溶液碱化,再用乙酸乙酯萃取,蒸去乙酸乙酯就得到2 乙酰基 3 甲基 5 (N 甲苯氨基)噻唑,产率62%。     

方酸吗啉内鎓盐的合成

以全氯代1,3-丁二烯、吗啉为原料,经取代、成环、水解三步反应合成了方酸(Ⅰ)。经提纯后,使其与吗啉起成盐反应制得方酸吗啉内鎓盐(Ⅱ)。通过优化实验得到最佳的合成工艺为:方酸、吗啉以DMSO为溶剂,多聚磷酸PPA为催化剂,进行成盐反应3 h,产物经重结晶提纯。Ⅰ收率为71.2%,Ⅱ收率为60.1%,w(Ⅱ)=99.91%,荧光光谱测试其光致发光波长为400~500 nm。并用元素分析、红外光谱对产物的结构进行了表征。     

1,3-二溴丙酮和1,3-二氨基丙酮盐酸盐的合成

丙酮与溴素(mol比为1:2.03)在冰醋酸存在下发生取代反应,分离提纯后得三种产物。经过IR和NMR分析,可确定主要产物为1,3-二溴丙酮。1,3-二溴丙酮为淡黄色液体(25℃),折光率n_D~(20)为1.553 2。1.3-二溴丙酮与六次甲基四胺成盐物分别在盐酸、乙醇中水解得淡黄色粉状固体。经过IR分析,证明生成物为1,3-二氨基丙酮盐酸盐。     

胡椒环的合成研究

在没有催化剂的条件下以邻苯二酚和二氯甲烷为原料在高压反应釜中合成了胡椒环。对反应溶剂、缚酸剂、反应温度、原料配比等工艺条件进行了优化,胡椒环的收率高达75%。同时首次确定了一种主要副产物的结构为四氧环醚类化合物。