磷酸铝分子筛骨架结构及其稳定性的模拟计算

采用晶格能极小化技术模拟计算了块磷铝矿和１２种磷酸铝分子筛的骨架晶格，包括ＡｌＰＯ４－３１，ＡｌＰＯ４－１１，ＡｌＰＯ４－８，ＡｌＰＯ４－５，ＡｌＰＯ４－２０，ＡｌＰＯ４－１６，ＡｌＰＯ４－１７，ＡｌＰＯ４－３５，ＡｌＰＯ４－５２，ＡｌＰＯ４－１８和ＶＰＩ－５，预测了它们的几何构型和晶格能，讨论了计算晶格能和骨架结构间的关系，结果表明，随着骨架密度的增大，晶格能呈降低趋势，骨架的相对稳定性增强。     

活性碳纤维ZnO—SACF氧化还原机理的研究

本文借助于ＩＲ，ＴＧ和ＸＰＳ，研究了ＺｎＯ－ＳＡＣＦ制备过程中及其吸附Ａｇ＾＋和Ａｕ＾３＋前后的化学结构变化。实验结果表明：从ＳＡＣＦ到ＺｎＯ－ＳＡＣＦ，纤维表面上的Ｏ／Ｃ原子比和含氧基团如Ｃ＝Ｏ和ＣＯＯ都有所减少；ＺｎＯ－ＳＡＣＦ上还原性功能基团主要是－Ｃ－ＯＨ，当ＺｎＯ－ＳＡＣＦ吸附Ａｇ＾＋后，－Ｃ－ＯＨ被氧化为－Ｃ＝Ｏ，而当其吸附Ａｕ＾３＋后，－Ｃ－ＰＨ被氧化为－Ｃ＝Ｏ和－（Ｏ＝Ｃ）－ＯＨ，     

助剂对超细CuO－ZnO－SiO_2催化剂性质和CO_2加氢反应性能的影响

研究了９种助剂对用于ＣＯ２加氢反应的超细ＣｕＯ－ＺｎＯ－ＳｉＯ２催化剂性能的影响，并进行了ＸＲＤ和ＴＰＲ表征．结果表明，助剂影响超细催化剂的性质和催化性能，ＴｉＯ２、ＣｅＯ２、ＭｇＯ和Ｌａ２Ｏ３是ＣＯ２加氢合成甲醇的超细ＣｕＯ－ＺｎＯ－ＳｉＯ２催化剂体系的优良助剂．在含有不同助剂的ＣｕＯ－ＺｎＯ－ＳｉＯ２催化剂体系内存在ＣｕＯ和ＺｎＯ晶相，但除ＣｅＯ２以外，其它的助剂都可能以微晶或无定型的形式存在．ＴＰＲ研究表明，添加的助剂除ＣｅＯ２以外，都使超细ＣｕＯ－ＺｎＯ－ＳｉＯ２催化剂的还原温度提高，而且助剂对ＣｕＯ－ＺｎＯ－ＳｉＯ２催化剂活性的影响，按照助剂对ＣｕＯ－ＺｎＯ－ＳｉＯ２催化剂还原温度的影响进行了探讨     

CuO－ZnO基CO_2／H_2合成甲醇催化剂的反应活性中心

应用ＸＰＳ，ＸＡＥＳ和紫外漫反射光谱法研究了ＣｕＯ－ＺｎＯ／氧化物上ＣＯ２／Ｈ２合成甲醇的反应活性中心．ＣｕＯ－ＺｎＯ／氧化物催化剂上的反应活性中心是存在于ＣｕＯ－ＺｎＯ固溶体中的Ｃｕ－Ｚｎ－Ｏ（＂□＂为氧空位），活性中心的Ｃｕ价态为Ｃｕ－和Ｃｕ０．反应活性中心在ＣｕＯＺｎＯ－ＺｒＯ２催化剂上比在其它ＣｕＯ－ＺｎＯ／氧化物催化剂如ＣｕＯ－ＺｎＯ，ＣｕＯ－ＺｎＯ－ＭｇＯ，ＣｕＯＺｎＯ－Ａｌ２Ｏ３和ＣｕＯ－ＺｎＯ－ｒ２Ｏ３上更加稳定．     

ZrO2对Mn—O／γ—Al2O3催化剂中表面氧性能的影响

用ＴＰＤ－ＭＳ和ＴＰＲ技术研究了Ｍｎ－Ｏ／γ－Ａｌ２Ｏ３和Ｍｎ－Ｏ／ＺｒＯ＋γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂中表面氧的脱附、还原性能和再生氧化恢复性能，并用ＸＲＤ对催化剂的固相结构进行了表征。结果表明，Ｍｎ－Ｏ／γ－Ａｌ２Ｏ３或Ｍｎ－Ｏ／ＺｒＯ２＋γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂上存在ＭｎＯ２、Ｍｎ２Ｏ３和少量Ｍｎ３Ｏ４物种。ＺｒＯ２的存在不影响Ｍｎ－Ｏ／γ－Ａｌ２Ｏ３的ＴＰＲ的ＴＰＤ的特征峰，但使ＭｎＯ２的量明显增加，     

CuO-ZnO基CO2/H2合成甲醇催化剂的反应活性中心

应用 ＸＰＳ，ＸＡＥＳ和紫外漫反射光谱法研究了ＣｕＯ－ＺｎＯ／氧化物上ＣＯ２／Ｈ２合成甲醇的反应活性中心。ＣｕＯ－ＺｎＯ／氧化物催化剂上的反应活性中心是存在于ＣｕＯ－ＺｎＯ固溶体中的Ｃｕ－口－Ｚｎ－Ｏ（＂口＂为氧空位），活性中心的Ｃｕ价态为Ｃｕ＾＋和Ｃｕ＾０。反应活性中心在ＣｕＯ－ＺｎＯ－Ｚｒｏ２催化剂上比在其它ＣｕＯ－ＺｎＯ／氧化物催化剂如ＣｕＯ－ＺｎＯ，ＣｕＯ－ＺｎＯ－ＭｇＯ，ＣｕＯ－ＺｎＯ－     

固相法合成中温固体电解质La-Bi-Al-O和La-Bi-Al-Zn-O系列材料

采用固相合成法合成了Ｌａ－Ｂｉ－Ａｌ－Ｏ和Ｌａ－Ｂｉ－Ａｌ－Ｚｎ－Ｏ系列材料，确定了其物相为ＬａＡｌＯ３，ＢｉＡｌＯ３和Ａｌ４Ｂｉ２Ｏ９的混合相。在Ｌａ－Ｂｉ－Ａｌ－Ｚｎ－Ｏ系列材料中，Ｚｎ＾２＋加入到ＬａＡｌＯ３和ＢｉＡｌＯ３的晶格中，且可使材料的导电率进一步增高。     

环己酮肟在改性氧化锆催化剂上的Beckmann重排反应Ⅰ．改性氧化锆的催化行为

对以Ｆ－，Ｃｌ－，ＳＯ２－４，ＰＯ３－４，Ｎａ＋和Ｂ２Ｏ３为改性剂改性的氧化锆催化剂上环己酮肟转化成ε－己内酰胺的气固相Ｂｅｃｋｍａｎｎ重排反应进行了研究，催化剂的酸、碱强度及其分布分别通过用Ｈａｍｍｅｔｔ指示剂的正丁胺和苯甲酸滴定法进行了测定。结果表明，Ｂ２Ｏ３－ＺｒＯ２催化剂具有很高的活性和ε－己内酰胺选择性；改性氧化锆催化剂的酸性次序是ＳＯ２－４－ＺｒＯ２＞Ｂ２Ｏ３－ＺｒＯ２＞ＰＯ３－４－ＺｒＯ２＞Ｃｌ－－ＺｒＯ２＞Ｆ－－ＺｒＯ２＞ＺｒＯ２＞Ｎａ＋－ＺｒＯ２；中等强度的酸中心有利于Ｂｅｃｋｍａｎｎ重排反应的进行，碱性中心诱发副反应而不利于生成己内酰胺的重排反应；同时，对气固相Ｂｅｃｋｍａｎｎ重排反应可能的机理进行了探讨     

Cu对Cu—Mn—Ce—O和Cu—Mn—Ce—Pd—O催化剂三效性能的影响

利用火焰脉冲－微反装置考察了Ｃｕ－Ｍｎ－Ｃｅ－Ｏ和Ｃｕ－Ｍｎ－Ｃｅ－Ｐｄ－Ｏ两类催化剂的三效活性。结果表明Ｃｕ的加入有利Ｃｕ－Ｍｎ－Ｃｅ－Ｏ的ＮＯｘ和ＣＯ的转化，而不利于Ｃｕ－Ｍｎ－Ｃｅ－Ｐｄ－Ｏ的ＮＯｘ和ＨＣ的转化。ＸＲＤ分析结果表明在Ｃｕ－Ｍｎ－Ｃｅ－Ｏ中加入Ｐｄ，原来的ＣｕＭｎ２Ｏ３消失，生成新相ＭｎＡｌ２Ｏ４；ＴＰＲ分析结果表明Ｃｕ使Ｍｎ－Ｃｅ－Ｏ样品表面氧量增加，表面易于还原，而使Ｍｎ－     

助剂对超细CuO—ZnO—SiO2催化剂性质和CO2加氢反应性能的影响

研究了９种助剂对用于ＣＯ２加氢反应的超细ＣｕＯ－ＺｎＯ－ＳｉＯ２催化剂性能的影响，并进行了ＸＲＤ和ＴＰＲ表征，结果表明，助剂影响超细催化剂的性质和催化性能，ＴｉＯ２、ＣｅＯ２、ＭｇＯ和Ｌａ２Ｏ３是ＣＯ２加氢合成的超细ＣｕＯ２－ＺｎＯ－ＳｉＯ２催化剂体系的优良助剂，在含有不同助剂的ＣｕＯ－ＺｎＯ－ＳｉＯ２催化剂体系内存在ＣｕＯ和ＺｎＯ２晶相，但除ＣｅＯ２以外，其它的助剂都可能以微晶或无定型的形式存在     

光谱法研究Ge-132与DNA的作用机理

利用吸收光谱、DNA碱变性曲线、荧光光谱研究了Ge-132与DNA的相互作用。在Ge-132存在下,DNA的紫外吸收光谱产生明显的减色效应。同时,Ge-132的存在使DNA碱变性的pH值增大,变性后增色效应减小,实验结果表明,Ge-132主要是以嵌入方式与DNA结合的。     

关于合成Ge—132所用Ge原料其残留无机锗的问题

Ｇｅ－１３２中的无机锗含量是一个重要的质量指标。它主要来自ＧｅＨＣｌ３中的ＧｅＣｌ４,而无论哪种锗原料合成Ｇｅ－１３２,ＧｅＨＣｌ３都是中间产物。与用金属Ｇｅ和ＧｅＯ２制备Ｇｅ－１３２的工艺比较,用ＧｅＯ２的盐酸溶液比用金属Ｇｅ在高温下与ＨＣｌ气反应制备ＧｅＨＣｌ３更利于降低Ｇｅ－１３２中残留的无机锗含量。     

Separation and determination of trace inorganic germanium in β-carboxyethylgermanium sesquioxide by filtration chromatography and hydride generation-graphite furnace atomic absorption spectrometry

A method has been proposed for the determination of trace (ng) inorganic germanium in β-carboxyethylgermanium sesquioxide (Ge-132) using hydride generation-graphite furnace AAS taking the advantage that Ge-132 was in the form that did not generate volatile hydride upon reduction. The analytical results obtained for Ge were checked by that obtained after separation from Ge-132 using filtration chromatography on a cation exchange column. The method was applied to the analysis of Ge-132 oral nutrition liquor; less than μgml⁻¹ of inorganic Ge in Ge-132 can be determined.     

离子色谱-电感耦合等离子体质谱测定保健品中无机锗和锗-132

建立了离子色谱-电感耦合等离子体质谱法( IC-ICP-MS)测定液体保健品中无机锗和β-羧乙基锗倍半氧化物(锗-132)的方法,对液体或可溶于水的样品可以直接或稀释后进样.硒元素可能会带来干扰,可以选择72Ge作为定量同位素来避免.方法中无机锗和锗-132的定量限均为1.0μg/L,RSD均小于4.4％.对实际样品进行加标,无机锗回收率为91％～92％,锗-132回收率为104％～107％.样品的测定结果和湿法消解-电感耦合等离子体质谱检测出的结果相吻合.     

临床观察Ge—132的毒副反应

为探讨Ｇｅ－１３２的毒副反应，对服用Ｇｅ－１３２的肺癌患者３０８３例进行长期观察。结果发现各项观察指标，治疗组与对照组均无明显差异，可认为在合理剂量下，临床长期应用Ｇｅ－１３２是安全的。     

锗—132对体外幼鼠胰岛细胞的作用

自1968年浅井等人[1]首次合成了乙基锗倍半氧化物（即Ge-132）以来，对Ge-132生物活性的研究已有诸多报道[2]．近年来，日本学者[3]在研究Ge-132药物活性作用机理时认为，Ge-132有可能成为防治糖尿病及其并发症的有效药物．但还没能从分子水平来阐明有机锗的作用机理．为揭示上述作用的细胞学机制，我们观察了Ge-132及Ge2。对体外培养的幼鼠胰岛细胞结构和功能的影响，比较了两者的差异．认为一定浓度的Ge-132对体外培养的幼鼠胰岛细胞分泌胰岛素具有明显的促进作用，为开发利用有机锗药物治疗糖尿病及其并发症提供了重要的依据．一周龄…     

1987年以来国外Ge-132生物学作用研究的新进展

综述了Ｇｅ－１３２的生物学作用研究的新进展。包括：１．免疫调节作用，可增强强的松增高血浆超氧化物清除活性，抗癌抗艾滋病活性，能有效地缓解晚期癌症疼痛。２。对＾６０Ｃｏ射白细胞生成超氧化物有保护作用，可刺激白细胞的Ｏ２＾－释放，防止＾６０Ｃｏ照射白细胞Ｏ２＾－生成减少，在高浓度时具有膜稳定作用。３．防止白内障的发生。４对抗白血病细胞的细胞毒作用，５．活化神经作用，有利于中风瘫患者的恢复。     

关于Ge—132定性方法之问题

评述了Ｇｅ－１３２定性方法的文献资料。实验证明对于Ｇｅ－１３２的定性方法，除了用荧光酮检测Ｇｅ外，羧基的鉴定也是必要的。     

Ge—132在机体内代谢产物的实验证实

评述了Ｇｅ－１３２的安全性，对大鼠口服Ｇｅ－１３２代谢产物的研究表明，Ｇｅ－１３２的基本骨架ＧｅＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ没有变化，即它不会降解为ＧｅＯ２或其他的无机锗化合物。     

有机锗（Ge—132）对交警健康作用的研究

初步观察了给交警服用Ｇｅ－１３２的效果，表明Ｇｅ－１３２有一定保健作用。