含手性碳偶氮苯化合物的合成及其光异构化反应

以对氨基苯甲酸为原料,经重氮偶合、取代和酯化等一系列反应,合成一种新型含手性碳的偶氮苯化合物——4-（羧酸-2-甲基丁酯酯基）-（4＇-辛氧基）偶氮苯（MBCO-Azo）.利用红外光谱（FT-IR）和核磁共振氢谱（1H-NMR）对其结构进行了鉴定.通过紫外可见吸收光谱（UV-Vis）研究MBCO-Azo在甲醇溶液中的光异构化反应.结果表明：在360 nm紫外光照射下,MBCO-Azo发生由反式到顺式异构化反应,随后在440 nm可见光照射下发生由顺式到反式异构化反应.在光异构化中MBCO-Azo最大吸收波长变化较宽,可达到24 nm.由于手性单元的引入,MBCO-Azo由反式到顺式的光异构化速率略大于4-（羧基）-（4＇-辛氧基）偶氮苯（CO-Azo）,而顺式到反式的回复速率则略小.     

含对甲氧基偶氮苯侧基聚甲基丙烯酸酯的合成及其光异构化

采用功能基化法,将甲基丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯共聚物[Poly(MAA-co-MMA)]和4-甲氧基-4′-(1-溴丁氧基)偶氮苯(MBAzo),在三乙胺存在下,通过大分子酯化反应制得含对甲氧基偶氮苯侧基聚甲基丙烯酸酯[Azo-Poly(MAA-co-MMA)].利用红外光谱(FT-IR)、核磁共振氢谱(1H-NMR)和核磁共振碳谱(13C-NMR)对该聚合物的结构进行鉴定,并用1H-NMR确定该聚合物的摩尔组成.通过紫外可见吸收光谱(UV-Vis)研究该聚合物在氯仿溶液中的光异构化反应.结果表明,Azo-Poly(MAA-co-MMA)在350 nm紫外光照射下发生反式→顺式异构化反应,随后在460 nm可见光照射下发生顺式→反式异构化反应,其光异构化反应速率与小分子4-甲氧基-4′-(1-溴丁氧基)偶氮苯化合物相近.     

含偶氮苯基团甲基丙烯酸酯单体的合成与表征

分别以对甲氧基苯胺和对硝基苯胺为原料,经重氮偶合、取代反应以及酯化反应,合成2种含偶氮苯基团甲基丙烯酸酯单体——4-[4-（4-甲氧基苯基偶氮）苯氧基]丁基甲基丙烯酸酯和4-[4-（4-硝基苯基偶氮）苯氧基]丁基甲基丙烯酸酯.利用红外光谱（FT-IR）和核磁共振氢谱（^1H-NMR）,对所合成的单体及反应中间体进行结构表征,并探讨合成反应条件.通过UV-Vis吸收光谱研究其紫外特征,其结果表明,由于引入柔性的丁基,含偶氮苯基团甲基丙烯酸酯单体的紫外吸收峰均没有发生明显位移.     

偶氮苯光致异构储能材料的研究进展

利用可逆的光异构化捕获、转换、储存和以热的形式释放太阳能的偶氮苯光致异构储能材料成为目前研究的主要焦点之一.近年来,偶氮苯在光储能方面取得了一定的研究成果.介绍偶氮苯光致异构储能材料的储能机理及主要性能指标的基础上,重点介绍了偶氮苯光致异构储能材料半衰期、能量密度和可见光储能的研究现状,分析了各偶氮苯用于储能的优劣势,展望了偶氮苯光致异构储能材料在固态膜中的研究方向和应用前景.     

多元羟乙氧基苯的合成

以多元酚为原料乙醇做溶剂，在相转移催化剂移植下与氯乙醇作用合成多元羟乙氧基苯的方法，提高了产品产率，缩短了反应时间。     

含偶氮类聚丙烯酸苯酯的合成与光电性能

以聚丙烯酸苯酯为主链,2,4-二硝基苯胺,对硝基苯胺为主要原料,成功制备了4种含偶氮基团的聚丙烯酸苯酯,分别为对硝基苯胺接枝聚丙烯酸苯酯、2,4-二硝基苯胺接枝聚丙烯酸苯酯、对硝基偶氮苯胺接枝聚丙烯酸苯酯、2,4-二硝基苯胺接枝聚丙烯酸苯酯.用紫外(UV-vis)、红外光谱(FT-IR)对产物的结构进行表征,并测定光电性能.结果表明2,4-二硝基偶氮苯胺接枝聚丙烯酸酯的电光系数和光电导率最大,分别为14.53 pm/V和53.32×10-16(S/m).     

取代偶氮苯衍生物的合成及光色性能

从取代苯胺出发,经重氮和偶联,合成了7个3-甲氧基-4-氨基取代偶氮苯。目标分子经IR,1H NMR和MS表征,结构与预期一致。经紫外光谱测试表明该类化合物在400 nm左右有最大吸收,具有良好的光致变色性能,其顺反异构符合动力学一级反应。     

4-羧甲氧基偶氮苯的合成研究

以苯胺、苯酚、氯乙酸等为原料,通过重氮偶合和威廉姆森成醚反应合成了4-羧甲氧基偶氮苯,目标产物由熔点和红外光谱表征,并通过单因素实验研究了合成工艺条件.     

合成溴代乙酸苯酯的新方法

亚硫酰氯与乙酸反应得到乙酰氯,然后再与溴作用生成溴成代乙酰氯,溴代乙酰氯同苯酚或苯酚钠得到作用得到溴代乙酸苯酯。该方法与以往的方法比较具有产率高,副反应少,溴的消耗少,产品成本低等特点。     

2-氯-4-溴苯基重氮氨基偶氮苯光度法测定钯

在Trion X-100存在下,研究了钯(Ⅱ)与2-氯-4-溴苯基重氮氨基偶氮苯的显色反应。结果表明,在pH=10．0的硼砂-氢氧化钠缓冲溶液中,钯(Ⅱ)与试剂形成物质的量比为1:2的暗红色配合物,配合物最大吸收峰在518 nm处,表观摩尔吸光系数ε为1．35×105L／(mol·cm)。钯 (Ⅱ)质量浓度在0-16 μg／25 mL范围内符合比尔定律。用于微量钯的测定,结果满意。     

含有偶氮基团和3-氟-4-氰基苯基的液晶化合物的合成及其性质分析

以溴代异烷烃和对氨基苯甲酸为起始原料,设计合成了4种同时含偶氮苯基团和3-氟-4-氰基苯基的液晶化合物,并对重氮偶合反应和Williamson醚化反应过程中存在的问题进行了探讨。找出了较为合理的解决方法:延长偶合反应时间至5 h或以上,苯酚相对于重氮盐过量(物质的量之比为2∶1),冷却后酸化醚化产物,酯化反应中采用DCC(N,N-二环己基碳二亚胺)作为脱水剂。在优化后条件下反应,得到了较为满意的结果。同时对4种化合物的液晶相变进行了研究,通过DSC、POM测定,确定这些化合物皆为热致性互变液晶化合物,且都具有较高的清亮点。     

Preparation and Photochemical Behavior of a Cationic Azobenzene Dye-Montmorillonite Intercalation Compound

Montmorillonite/cationic azobenzene dye（p-（δ-triethylammoniobutoxy）-p＇-methyl- azobenzene bromide） intercalation compounds were prepared by the conventional ion exchange method. As compared with that of pure cationic azo-dye, the thermal stability of the intercalated dye was greatly enhanced, and the absorption band corresponding to azobenzene group in intercalated dye shifted towards longer wave length by 38 nm. This could be ascribed to the strong conjugation of cationic azo-dye supramolecular order structure（J cluster） confined in a nanoscale space of montmorillonite interlayer gallery. UV/vis spectra data show that the intercalated azo dye in the montmorillonite interlayer space exhibited reversible trans-to-cis photoisomerization and daylight cis-to-trans back reaction. FTIR indicates the successful intercalation of cationic azo-dye into the montmorillonite interlayer.     

Preparation of a cationic azobenzene dye-montmorillonite intercalation compound and its photochemical behavior

Montmorillonite/cationic azobenzene dye （GTL） intercalation compounds were prepared by the conventional ion exchange method. As compared with that of pure GTL, the thermal stability of the intercalated GTL was greatly enhanced, and the absorption band corresponding to azobenzene group in intercalated GTL shifted towards a longer wavelength by 55 nm, which could be ascribed to the strong conjugation of GTL supramolecular order structure （J cluster） confined in a nanoscale space of montmorillonite interlayer gallery. The microstructures of the resulting intercalation compounds could be successfully controlled by varying the amount of dye loaded as evidenced by the basal spacing of the intercalation compounds. The intercalated azo dye in the montmorillonite interlayer space exhibited reversible trans-to-cis photoisomerization and thermal cis-to-trans reaction. FTIR proved the successful intercalation of GTL into the silicate layer.     

含砜基聚酰亚胺的合成与性能研究

利用含酮、砜基官能团的二酐、二胺单体,通过二步法得到不同结构的聚酰亚胺。应用FT-IR、TGA、DSC、X-ray等测试方法对所得聚酰亚胺树脂的性能进行了表征。结果表明,砜基会降低单体的反应性,引起热性能的降低,但是可以通过与反应性好的单体缩聚进行改善。若有柔性基团与砜基协同作用能够显著改善聚酰亚胺的溶解性。     

手性Salen金属配合物的合成与表征

利用（R,R）-环己二胺和5-苄氧基-3-叔丁基水杨醛反应合成了手性Salen配体,将该配体与过渡金属Mn^3＋,Fe^3＋,Co^2＋,Ni^2＋络合制备了手性Salen金属配合物,并用红外,核磁,元素分析对配合物结构进行表征.