间磺酸基偶氮氯膦用作光度测定钍的试剂

含有一个分析功能团的一类不对称的变色酸双偶氮衍生物是稀土的灵敏显色剂。如间羧基偶氮氯膦、间乙酰基偶氮氯膦、间硝基偶氮氯膦、对硝基偶氮氯膦、间(或对)甲酰基偶氮氯膦、间磺酸基偶氮氯膦等,已分别用于稀土总量、铈组稀土和钇的光度测定。我们进一步研究了此类试剂与钍、铀、铈的反应情况,发现在较高的酸度下,此类试剂中的间磺酸偶氮氯膦,不仅与钍有较灵敏的反应,而且对铀和铈的反应能力显著减弱,是一种灵敏度高、选择性较好的光度测定钍的新试剂。     

分光光度法测定间硝基偶氮氯膦离解常数

本文用分光光度法研究间硝基偶氮氯膦的离解作用,测定了该试剂的六级离解常数和摩尔吸光系数。间硝基偶氮氯膦(CPAMN)的结构式为该试剂是近年来出现的一系列偶氮氯膦型显色剂中的一种,这种显色剂其结构上具有良好的成盐基团—PO_3H_2,同时在偶氮基的对位上存在氯原子,既增强了膦酸基团的酸性,又增强了与稀土离子的络合能力,该试剂的特点是具有灵敏度高,选择性好,显色酸度高和范围宽,操作方便和络合物稳定等优点,被认为是稀土元素测定良好的显色剂、在PH1—2 H_3PO_4—H_2C_2O_4—Na_4P_2O_7介质中测铈组稀土,李先春提出在H_2SO_4介质中可用该试剂测稀土总量,该试剂在酸性溶液中呈玫瑰红色,在碱性溶液中呈兰色,能与镧、钪、钕、镨等稀土离子形成兰色络合物,但该试剂的各级离解常数尚未见有报道,为了进一步地研究该试剂与稀土络合反应的机理,我们用分光光度法研究该试剂在水溶液中的离解作用,并测定其各级离解常数和摩尔吸光系数。     

偶氮氯膦PN光度测定钇的研究

目前,对稀土的光度测定提出了更高的要求,不仅要求能测定稀土的总量,而且还要解决混合稀土中的各组稀土(如铈组和钇组),甚至单个稀土元素的测定问题,但至今特别是对钇组稀土,仍缺乏较好的显色剂。文献曾报导偶氮氯膦Ⅲ与重稀土有特殊的β型吸收光谱反应,并可用于钇的测定,但显色时间较长,一般需一小时才能显色完全。我们在研究一系列不对称的双偶氮     

用偶氮氯膦-mN光度法测定稀土总量和钇组分量的方法研究

光度法测定稀土元素的文献总结了过去所做的许多工作。但对用光度法直接测定稀土混合物中钇组分量的方法见得不多。利用同一显色液同时测定稀土总量和钇组分量的方法我们尚未见到报导。随着稀土的开发和利用工作的发展,用光度法准确简便地测定稀土混合物中的钇组分量日趋重要。实验发现,应用新型不对称变色酸双偶氮膦酸型显色剂——偶氮氯膦-mN(2-(4-氯-2-膦酸基苯偶氮)-7-(3′-硝基苯偶氮)-1,8-二羟基-3,6萘二磺酸),在HCl-NaAc介质中,     

稀土新显色剂偶氮氯膦

华东师范大学研制成功两种新型结构的稀土元素显色剂偶氮氯膦—mA型及mN型。mA型能在草酸掩蔽条件下直接进行稀土元素的光度测定;mN型则能在钇组元素共存下直接进行铈组元素的光度测定。使用这两种新型显色剂,可在不同介质中进行铈组元素和稀土总量的光度测定及微量稀土元素测定,同时     

钇的灵敏显色剂对氯偶氮氯膦及其光度性能的研究

不对称的偶氮氯膦类试剂与稀土有灵敏的显色反应,近几年来我国分析工作者对其做了不少工作,筛选出一些具有实用价值的显色剂。纵观前面的工作,都是在较强的酸性条件下(pH1左右)进行的研究。为了进一步了解这类试剂的作用,本文选用弱酸介质(pH～4.5)对10种不对称的偶氮氯膦类试剂与稀土的反应做了研究。发现,对氯偶氮氯膦与钇有一特殊的β型反应,形成络合物的最大吸收波长为746 nm,摩尔吸光率为1.56×10~5升·     

一类新的不对称变色酸双偶氮氯膦型试剂的合成及其与稀土、铀、钍、锆显色反应性能的研究

介绍了助色团为3,4,5-三卤、2,6-二卤-4-硝基的两个系列的含膦酸基不对称变色酸双偶氮类显色剂的设计合成、提纯鉴定,确定了它们的组成及结构,研究了它们与稀土、铀、钍、锆等元素的显色反应。在这些试剂中,2,6-二溴-4-硝基偶氮氯膦是分光光度法测定稀土的优良试剂。其与稀土的反应酸度范围是pH 1～2(总量),1～5 NHCl(铈组)。络合物的最大吸收在641 nm附近,摩尔吸光系数ε_(Gd)=1.14×10~5。与铈组稀土反应的酸度范围是目前已知这类试剂中最宽的。此试剂与钍、锆的反应酸度范围分别为1～4N、1～3 NHCl,摩尔吸光系数为9.11×10~4、2.28×10~4,在钍、锆的测定中也有应用前景。     

用新显色剂二溴羧基偶氮胂光度测定稀土腐植酸液中铈组稀土

许多变色酸偶氮类显色剂广泛应用于稀土组分的分析。如DBC—偶氮胂、DBS—偶氮胂、对碘偶氮氯膦、二溴偶氮胂Ⅲ、二溴硝基偶氮氯膦、三氯偶氮氯膦三澳偶氮胂等显色剂,近年已有较多报导,但绝大多数应用于金属或矿物试样中稀土组分的测定,而腐植酸中稀土组分的光度法测定尚未见报导。     

铈组稀土新显色剂偶氮硝膦-mN的合成及其应用

近年来出现的一系列新偶氮氯膦型显色剂,在稀土元素的测定方面比偶氮胂型显色剂有诸多的优越性,例如灵敏度高、选择性较好、试剂及络合物稳定等。氯膦型显色剂之所以有良好的性能,是因为具有良好的成盐基团——膦酸基,同时在偶氮基对位存在氯原子,它既增强膦酸基团的酸性又促进了偶氮基对稀     

用正丁醇萃取纯化偶氮氯膦Ⅲ

偶氮氯膦Ⅲ属于变色酸的双偶氮衍生物,是继偶氮胂Ⅲ之后,于1961年合成并应用于光度分析的。目前已报导的是可用于铀、稀土、钍、镎、钚、镤、钛、钙、镁、钡、锶、钪、锆、锌等十多种元素的光度测定。在国内主要是用它测定铀和稀土元素。偶氮氯膦Ⅲ比偶氮胂Ⅲ能在更强的酸性溶液中与铀和稀土发生显色反应,故选择性较高,在适宜的掩蔽剂存在下,可不需分离进行直接测定。如目前已广泛采用偶氮氯膦Ⅲ直接测定钢铁中的稀土总量,方法快速准确。因此偶氮氯膦Ⅲ是一种具有重     

不对称变色酸偶氮氟膦型新显色剂的合成及其与稀土元素显色反应的研究

在变色酸偶氮膦酸基一侧的间、对位以氟原子替代氯原子或溴原子,同时在其另一侧的4位分别引入硝基、溴、磺酸基,或在其2、4、6位引入溴作为助色基团,合成了8种不对称变色酸4(5)位取代偶氮氟膦型新显色剂并对其与稀土元素的显色反应进行了研究。经对4位取代偶氮氟膦、氯膦、溴膦三类显色剂的对比可知,氟膦型的发色酸度最高,对常见掩蔽剂的允许量也特别大。     

新显色剂DBN-偶氮氯膦与稀土元素显色反应的研究及其应用

新显色剂DBN-偶氮氯膦在pH 1～3的条件下,各稀土元素均可显色,最大吸收在640 nm附近,摩尔吸光系数为(6.75～12.1)×10~4升·摩尔~(-1)·厘米~(-1),可用于测定稀土总量。提高酸度,在0.5～4N盐酸介质中,钇组稀土基本上不显色,而铈组稀土的吸光度仍基本不变,可用于测定铈组稀土元素。在0.5N盐酸和适量草酸、磷酸存在时,一方面抑制了钇组稀土元素的显色,同时又消除了大量铁、镍、铬、铝、钼(Ⅵ)、铋、铜等元素的干扰,方法用于直接测定各种低合金钢和稀土球铁中的微量铈组稀土元素,获得满意结果。     

间(对)甲酰基偶氮氯膦的合成及其与稀土元素显色反应的研究

变色酸双偶氮衍生物是一类重要的显色剂,常用于稀土、碱土和铀钍的测定。自偶氮胂M和偶氮硝羧合成以后,不对称变色酸双偶氮衍生物的研究与应用发展很快。1974年,我们合成了甲酰基、乙酰基、丙酰基偶氮羧等不对称变色酸双偶氮衍生物。实验证明,甲酰基、乙酰基和丙酰基是有效的功能团。本文介绍将甲酰基引进偶氮氯膦类试剂以后所得到的间(对)甲酰基偶氮氯膦Ⅰ对甲酰基偶氮氯膦 2-(4-氯-2-膦酸基苯偶氮)-7-(4-甲酰基苯偶氮)-1,8-二羟基萘-3,6-二磺酸Ⅱ间甲酰基偶氮氯膦 2-(4-氯-2-膦酸基苯偶氮)-7-(3-甲酰基苯偶氮)-1,8-二羟基-3,6-二磺酸     

用5-Br-PADAP分光光度测定钇组稀土

测定钇组稀土的方法,一般是测定稀土总量和铈组稀土分量,然后用差量法求出钇组稀土分量。应用多元络合物测定钇组稀土,具有很高的灵敏度,但络合物体系较为复杂,由于高含量干扰离子的影响,应用受到局限性。为此,我们研究了用5-Br-PADAP[2-(5-溴÷2-吡啶偶氮)-5-二乙基氨基酚]分光光度测定钇组稀土,并已成功地用于测定钇基重稀土球墨铸铁、合金钢和矿石中的微量钇组稀土。本法具有准确、简便、快速等优点。     

一类新变色酸双偶氮溴膦型显色剂的合成及其与稀土元素显色性能的研究

近年来,稀土元素化学分析的发展十分迅速。特别是一系列不对称变色酸双偶氮氯膦类衍生物的合成及其性能的研究,使之成为一类性能良好的稀土显色剂。从结构上看,这类显色剂由于具有较强的成盐基团膦酸基(—PO_3H_2),而且在偶氮基的对位上引入了一个电负性强的Cl原子,因而能在较强的酸性介质中与稀土元素反应,增强了对许多金属离子的抗干扰能力。另外还有选择性好、灵敏度高、测定简便等优点。许多单位应用这类显色剂并取得了不少成果。如偶氮氯膦-mA、     

DBN─偶氮氯膦快速光度法测定有色合金中铈组稀土

ＤＢＮ－偶氮氯膦光度法测定球墨筹铁［１］和镍基合金中［２］铈组稀土文献已有报导。本文在深入研究各项显色反应条件后，提出了在磷酸的高酸度下（１．５ｍｏｌ／Ｌ）直接光度法测定铈组稀土，选择性明显提高，合金中主要元素的允许存在量达ｍｇ级以上，可以快速光度法测定锌合金、镁合金、铪合金、铜合金、镍合金和钴合金中铈组稀土，介质本身又可消除Ｚｒ（１Ｖ）的影响，显色液有很好的稳定性。     

偶氮氯膦-mA与铀~Ⅵ显色反应的研究

上海师范大学等单位合成的偶氮氯膦-mA是测定稀土的高灵敏显色剂。实验证明,在弱酸性介质中偶氮氯膦-mA与铀~Ⅵ也产生显色反应,且反应的灵敏度较高,选择性也较好。本文研究了偶氮氯膦-mA与铀~Ⅵ显色反应的条件及所形成络合物的性质。研究表明,铀~Ⅵ—偶氮氯膦-mA络合物形成的最佳酸度为pH3.0～5.0。络合物的组成     

钇—对乙酰基偶氮氯膦（CPApA）β型显色反应的研究及其应用

在０．０４～０．１２ｍｏｌ／Ｌ盐酸介质中，钇与对乙酰基偶氮氯膦（ＣＰＡｐＡ）形成一组成比为１∶２的β型配合物，其最大吸收波长为７２５ｎｍ，表观摩尔吸光系数为１．３４×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１．ｃｍ－１。用标准加入回扣法，钇含量在０～８μｇ／２５ｍＬ范围内符合比耳定律。该法有很高的选择性，大量常见离子及１０～１倍的稀土不干扰测定，可不经分离直接测定轻稀土混合物及镍基、镁基等合金中的钇，结果令人满意。     

钇的新显色剂对甲基偶氮氯膦的合成及其光度性能的研究

研究了钇的新显色剂对甲基偶氮氯膦(CPApM)的合成以及钇与试剂显色反应的条件。CPApM在 HAc-NaAc 缓冲液介质中与钇生成β型配合物,其吸收峰位于755nm,对比度△λ=201nm,表观摩尔吸光率为1.82×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1)。在25mL 溶液中,6～12μg 的钇遵循比耳定律。用标准加入回扣法的测定范围为0～6μg/25mL。在 TritonX-100和磺基水杨酸钠存在下,可容许10倍量的铈、7倍量的镧和等量的重稀土元素存在。     

偶氮氯膦Ⅲ快速光度法测定微肥中的稀土总量

研究了在酸性介质中（ＰＨ＝１），偶氮氯膦Ⅲ与稀土元素的显色反应条件，提出了不经分离直接测定微稀土总量的方法。线性范围为０－２０μｇ／５０ｍｌ。方法应用于多元络合稀土微肥稀土总量的测定取得较满意结果。