配合物[Eu（NO3）2（tpy）（H2O）3]NO3的合成和晶体结构

以2,2′：6′,2″—三联吡啶（tpy）,Eu（NO3）2.6 H2O为原料合成了标题配合物,配合物由一个Eu（Ⅲ）离子、一个三联吡啶、两个硝酸根离子、三个水分子组成配位一价阳离子内界,另一个硝酸根为外界.晶体结构研究表明配合物晶体属三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数a=8.880 3（6）nm,b=11.223 5（7）nm,c=11.746 1（7）nm,α=88.850 0（10）°,β=69.103 0（10）°,γ=74.604 0（10）°,V=1050.83（12）,Z=2,R=0.015 3,wR=0.059 8,Eu3＋的配位数为10并形成双帽四方反棱柱的配位构型.     

杂合物(H2en)[Mo3O10]的水热合成与晶体结构

以（NH4）3PMo12O40,乙二胺（en）,CuCl2.2 H2O为原料通过水热法合成得到了标题配合物.晶体结构分析表明配合物属单斜晶系,P2（1）/n空间群,晶胞参数为a=0.808 19（6）nm,b=1.445 69（11）nm,c=0.891 84（7）nm,α=90.00°,β=98.134 0（10）°,γ=90.00°,V=1.031 54（14）nm3,Z=4,R=0.033 5,wR=0.064 7.配合物由[Mo3O10]2-与（H2en）2＋组成,[Mo3O10]2-由共边和共面的MoO6八面体连接而成,呈无限链状结构,链与链之间由（H2en）2＋通过氢键连接成层状结构.     

配合物[Sm2(OOCCH2CH2COO)1.5 (OH)3]的合成及晶体结构研究

通过水热法合成了一个新的化合物[Sm2（OOCCH2CH2COO）1.5（OH）3],并用X射线单晶衍射仪测定其晶体结构,对其进行了元素分析、红外光谱等性质测定．晶体结构研究结果表明,这个化合物属三斜晶系,空间群为P—1．晶胞参数如下：a=0．76065（18）．b=0．78330（18）,c=0．9608（2）nm,α=81．594（3）°,β=80．589（3）°,γ=61．116（3）°,Z=2,V=0．4930（2）nm^3,Mr=525．83g·mol^-1,Dc=3．542g／cm^3,μ=11．832mm^-1,F（000）=482．最终偏差因子R1=0．0217,wR2=0．0567（对I〉2δ（I）的衍射点）,R1=0．0246,wR2=0．0574（对所有衍射点）．化合物中,Sm（Ⅲ）离子通过OH^-的桥连作用形成一个〈002〉层,层中间存在由4个Sm（Ⅲ）离子和4个OH^-的氧原子所形成的八元环．这样的层通过丁二酸根的-CH2CH2-基团的桥连作用形成三维结构．     

邻菲咯啉锌（Ⅱ）配合物[Zn（phen）3]·（ClO4）2的水热合成、晶体结构及光谱性质

用水热法合成了一种新的配合物[Zn（phen）3].（ClO4）2,并用X-射线衍射分析、元素分析、红外光谱、紫外光谱及荧光光谱对其结构进行了表征。配合物的晶体结构属于单斜晶系,空间群为P21/n,晶胞参数为a=1.355 36（14）nm,b=2.559 3（3）nm,c=2.077 1（2）nm,β=109.04°,V=6.810 8（12）nm3,Z=8,Dc=1.570g.cm-3,μ=0.942 mm-1,F（000）=3 280。该配合物中心离子是一个典型的八面体配位构型。     

[(C6H5)3SnOS(O)2(C6H5)]n的晶体结构和催化性能

（C6H5）3SnOH和C6H5SO3H通过回流反应合成了有机锡复合物[（C6H5）3SnOS（O）2（C6H5）]n,并采用元素分析、IR和X-射线单晶衍射对其进行了表征.结果表明：化合物属单斜晶系,空间群P21/n,晶胞参数a=0.689 0（1）nm,b=1.637 1（3）nm,c=1.937 6（2）nm,β=96.379（9）°,V=2.172 0（6）nm-3,Z=4;它是通过苯磺基的桥联而形成的一维链状聚合物,且配合物的锡原子呈略微畸变的五配位三角双锥构型;当其催化碳酸二甲酯与苯酚酯交换合成碳酸二苯酯时,受苯磺基空间位阻效应的影响,其催化活性较低,碳酸二甲酯的转化率仅为7.2%.     

邻菲咯啉锌(Ⅱ)配合物[Zn(phen)_3]·(ClO_4)_2的水热合成、晶体结构及光谱性质

用水热法合成了一种新的配合物[Zn(phen)3].(ClO4)2,并用X-射线衍射分析、元素分析、红外光谱、紫外光谱及荧光光谱对其结构进行了表征。配合物的晶体结构属于单斜晶系,空间群为P21/n,晶胞参数为a=1.355 36(14)nm,b=2.559 3(3)nm,c=2.077 1(2)nm,β=109.04°,V=6.810 8(12)nm3,Z=8,Dc=1.570g.cm-3,μ=0.942 mm-1,F(000)=3 280。该配合物中心离子是一个典型的八面体配位构型。     

配合物[Cd2（phen）4（pmal）（H2O）]·2NO3·5H2O的合成和晶体结构研究

用苯基丙二酸、硝酸镉、邻菲啰啉为原料合成一个新的配合物[Cd2（phen）4（pmal）（H2O）].2NO3.5H2O（phen=邻菲啰啉,pmal=苯基丙二酸）,用红外光谱和元素分析对所合成的配合物进行测试,X射线单晶衍射表征了化合物的结构.配合物属于三斜晶系,P-1空间群,晶体参数为：a=1.308（4）nm,b=1.554（5）nm,c=1.692（5）nm,α=91.603（6）°,β=109.518（5）°,γ=113.712（6）°,V=2.915（16）nm3,Z=2,D=1.529 g/cm3.镉（Ⅱ）离子与4个氮原子和2个氧原子形成六配位,八面体结构.化合物通过氢键和π-π堆积作用形成网状的超分子结构.     

二叠氮二邻菲咯啉锰(II)配合物[Mn(N3)2(Phen)2]的合成、晶体结构及热性能分析

合成了配合物[Mn(N3)2(Phen)2],并通过X-射线单晶衍射确定了其晶体结构。晶体结构属于三斜晶系,空间群为P1,晶胞参数为:a=0.963 06(19)nm,b=1.342 5(3)nm,c=1.692 9(3)nm;α=87.00(3)°,β=89.00(3)°,γ=86.00(3)°,Z=1。配合物[Mn(N3)2(Phen)2]的每个分子中,锰(II)离子采取六配位的变形八面体几何构型,每个锰原子分别与2个邻菲咯啉的氮原子及2个叠氮基团的氮原子形成配位键。热重分析显示标题化合物有较高的热稳定性。     

配合物[Eu(HCAM)_3]·[(H_2O)_2(4,4'-bipy)_2]的合成及结构与荧光性质研究

在水热条件下合成配合物[Eu(HCAM)3]·[(H2O)2(4,4'-bipy)2]单晶(HCAM为4-羟基-2,6-吡啶二羧酸,4,4'-bipy为4,4'-联吡啶).通过元素分析,红外光谱和X-射线单晶衍射法测定配合物的结构,该晶体属于三斜晶系,P-1空间群,在晶体结构中含有2个独立4,4'-联吡啶配体,中心Eu(Ⅲ)离子是九配位的配位构型.荧光性质测试表明:具有稀土离子基本荧光特征,主要发射峰位于617 nm,体现出红光特征.     

Schiff碱双冠醚及其多核配合物的合成和表征

合成了Schiff碱双冠醚配体N,N′-二[(4′-苯并15冠5)次甲基]三乙烯四胺(L)及其稀土—镍硝酸盐配合物Ln3Ni(NO3)11·L(Ln=La,Ce,Pr,Eu,Gd,Y).元素分析、摩尔电导、红外光谱、紫外光谱等分析结果表明:配合物的组成为Ln3Ni(NO3)11·L·nCH3CN(n=0,1),属于1∶1型大阴大阳离子缔合物.配合物中,镍离子与桥链上的四个氮原子配位,其中两个稀土离子分别与冠醚环上的氧原子及硝酸根离子配位形成大阳离子,另一稀土离子与硝酸根离子配位形成阴离子.     

La(NO3)3-CH3CONHCONH2-H2O相平衡的研究

研究了La(NO3)3-CH3CONHCONH2-H2O三元体系在30℃时的相平衡,测定了其饱和溶液的溶解度及折光指数,绘制了相应的溶解度图和折光指数-组成关系曲线.La(NO3)3体系溶解度曲线及折光指数曲线由3支组成,分别与La(NO3)3·6H2O、La(NO3)3·3H2O和CH3CONHCONH2相对应.三元体系两个共饱和点的组成分别为La(NO3)358.34%,CH3CONHCONH216.53%和La(NO3)358.31%,CH3CONHCONH24.52%.相平衡的数据可以用来合成缓释肥料.     

Comparative DFT study of [Mg(CHZ)3](ClO4)2 and [Mg(CHZ)3](NO3)2 (CHZ=Carbohydrazide)

The molecular geometry,electronic structure,thermochemistry and infrared spectra of [Mg(CHZ)3](ClO4)2 and [Mg(CHZ)3](NO3)2 were comparatively studied using the Heyd-Scuseria-Ernzerhof(HSE) screened hybrid density functional with 6-31G** basis set.The experimental results show that the complexes have six-coordinated octahedron feature,and the metal-ligand interactions are predominantly ionic in nature.The calculated heats of formation predict that [Mg(CHZ)3](NO3)2 is more stable than [Mg(CHZ)3](ClO4)2.Detailed NBO analyses indicate that the ligand-anion interaction plays an important role in the stability for these two energetic complexes.Moreover,the stretching vibration frequencies of N-H bonds shift to lower wave number compared to the free CHZ ligand,which are caused by the delocalizations from N-H bond orbital to lone-pair electron antibond orbital of magnesium.     

LaCoO3掺杂Ba和Fe催化分解NO的研究

采用柠檬酸溶胶-凝胶法合成了La(Ba)Co(Fe)O3钙钛矿型氧化物催化剂,通过XPS、XRD、H2-TPR、FT-IR、BET等表征手段考察了催化剂分解NO的催化活性.结果表明,LaCoO3的A位掺杂适量Ba可以提高催化剂表面的氧空位浓度,La0.8 Ba0.2CoO3的B位掺杂Fe,活化了Co-O键,产生协同作用,提高了分解NO的催化活性.     

Ni(NO_3)_2·6H_2O的热分解机理及非等温动力学参数

利用DSC-TG热分析技术,研究了Ni(NO3)2.6H2O的热分解过程和非等温动力学参数。在N2气氛下,线性升温速率为10℃.min-1时,Ni(NO3)2.6H2O在200℃以前失去4个水分子,然后脱去硝酸,形成碱式盐,最后碱式盐分解生成NiO。动力学研究确定,由碱式盐分解生成NiO的反应属于Avrami-Erofeev的成核和核成长为控制步骤的A1机理,热分解的表观活化能182.3~232.7 kJ.mol-1,lnA41.69~43.1。     

PVP/(NH_4)_2Ce(NO_3)_6复合纳米纤维的制备与表征

用静电纺丝技术成功制备了纺丝液中铈浓度为0.1mol/L的有机-无机复合纳米纤维PVP/(NH4)2Ce(NO3)6,并优化了制备工艺。实验结果表明,复合纳米纤维随着铈含量的增大单位长度上的电压值升高,推进设备的推进速度降低;静电纺丝液中加入一定浓度的乙酸,将溶胶凝胶体系的pH控制在1.5～2.5可以明显提高纺丝液的可纺性。复合纤维的平均直径随着铈浓度的提高而增大:铈浓度为0.005mol/L时纤维平均直径为366nm,铈浓度为0.1mol/L时纤维平均直径为415nm;XRD结果表明复合纤维中铈盐为非结晶态。紫外可见分光光度仪检测结果显示,PVP/(NH4)2Ce(NO3)6静电纺丝制得的纳米纤维薄膜具有较好的可见光透过性与较强的紫外光吸收性能。     

剥离重组法制备层状纳米复合材料Cu_2(OH)_3NO_3/C_9H_7KO_2

首先在高温条件下通过滴加的方法制备了新型的无机层状材料Cu2(OH)3NO3,然后运用剥离重组的方法将其剥离成纳米片层并与肉桂酸钾水溶液进行自组装,从而得到层状纳米复合材料Cu2(OH)3NO3/C9H7KO2,采用XRD,Zeta电位,IR以及SEM等技术对产物进行表征.探究了主体材料在甲酰胺溶剂中的剥离效果,成功制备了插层复合材料并推测了肉桂酸钾分子在层间的排列方式.     

Zn(NO3)2-Leu-H2O三元体系在25℃等温溶度的研究

采用半微量相平衡方法研究了 Zn( NO3) 2 -L eu-H2 O三元体系在 2 5℃时的等温溶度 ,测定了其饱和溶液的折光率 ,绘制了体系的溶度图和饱和溶液的折光率 -组成图。分析发现 :该体系存在两种新化合物 :Zn( L eu) ( NO3) 2 · 2 H2 O,Zn( Leu) 2 ( NO3) 2 · H2 O,这两种化合物均为固液异成分化合物。     

合成甲缩醛催化剂和工艺现状

综述了国内外对合成甲缩醛研究的现状，并给出了对合成甲缩醛这类缩醛反应的催化剂和合成工艺，进而指出在我国实现甲缩醛工业化的可行性和必要性。     

3－甲基－2－（4－氯苯基）丁酸－2－甲基－3－（2－呋喃基）－2－丙烯酯的合成

本文报道了一种新的拟除虫菊酯分子的设计及合成，这种新化合物具有结构简单、光稳定性好和易合成的特点。它由３－甲基－２－（４－氯苯基）丁酸和自制的２－甲基－３－（２－呋喃基）－２－丙烯醇经酯化而成。酯化产率为８４％。     

乙苯甲喹唑啉酮盐酸盐合成方法的改进

以邻乙酰氨基苯甲酸为原料，在POCl3作用下与2－乙基苯胺缩合得3－（2－乙基苯基）－2－甲基－4－（3H）－喹唑啉酮盐酸盐，其条件为：以甲苯为溶剂，邻乙酰氨基苯甲酸与2－乙基苯胺摩尔比为1：1，反应时间3h，产物收率为80％。