SalenAl(OiPr)催化CO2与氧化环己烯共聚及影响因素研究

以SalenAl(OiPr)为催化剂,分别加入各种路易斯碱作为共催化剂催化二氧化碳与氧化环己烯共聚,发现共聚催化效率与共催化剂的供电子能力有关.分别研究催化剂浓度、共催化剂的用量、反应时间、反应温度、CO2压力等各种因素对该共聚反应的影响,发现SalenAl(OiPr)浓度为2 g/L时,以等摩尔量的二甲氨基吡啶(DMAP)作为共催化剂,在4 MPa的CO2和80℃下反应32 h,可得到碳酸酯键含量>99%的共聚产物,其催化效率高达495 g/g,13C-NMR检测表明共聚物为无规立构聚合物,GPC测得分子量Mn为55900,分子量分布比较窄(PDI=1.32).DSC得到共聚物的玻璃化转变温度为136℃,热重分析(TGA)可以看出共聚物在350℃可完全分解,具有优良的热分解性.     

BDIE·[Zn-Al]催化二氧化碳与氧化环己烯的共聚反应

用α二亚胺型BDIE配体(N,N′(2,6二异丙基苯基)乙二亚胺)与氧联锌铝醇盐([ZnAl])以配位的方式制备了高位阻催化体系BDIE·[ZnAl],并催化二氧化碳与氧化环己烯共聚.研究了各种因素对该反应的影响,发现最适宜的反应条件为BDIE[ZnAl]的摩尔比为0.5、反应温度为80℃、催化剂浓度为0.1gmL、二氧化碳压力为2MPa.在此条件下反应24h其催化效率达到31.6gg与其它高位阻体系相比,该催化剂用成本低的异丙醇铝和无水醋酸锌代替二乙锌,聚合操作过程简单,是一种有发展前景的催化体系.     

环己烯在超临界CO2介质中的催化氧化

首次用（ＮＨ４）６Ｍｏ７Ｏ２４－Ｐｔ／ＳｉＯ２催化剂,在超临界ＣＯ２介质中催化气氧化环己烯。系统地研究了反应温芳和压力对环己烯转化率的影响及反应温度和压力对产物分布和选择性的影响,测定了催化剂的活性组份的流失情况。     

卟啉铝催化下二氧化碳与氧化环己烯共聚反应研究

利用四苯基卟啉氯化铝(TPPAlCl)与双三苯基膦氯化铵(PPNCl)组成的二元催化剂催化二氧化碳与氧化环己烯共聚合,80℃下反应9h,二氧化碳-氧化环己烯共聚物(PCHC)的收率为97.2％,分子量分布窄(Mw/Mn=1.12),但数均分子量仅为6.8×103.研究发现溶剂的浓度和极性变化对聚合过程中的链转移反应影响...     

环己烯催化氧化合成己二酸研究进展

苯部分催化加氢工艺的开发与日渐成熟,促进了以环己烯为原料取代环己酮、环己烷、环己醇等合成己二酸工艺路线的研究,并成为热点。本文综述了以环己烯为原料合成己二酸的催化剂研究进展,并概述了各类催化体系合成方法的优缺点,指出寻找更新颖的催化剂和更经济的氧源仍将是研究的重点。     

FePc结构对Pd(OAc)2/HQ/FePc催化环己烯氧化活性的影响

在乙腈酸性水溶液中,不同来源酞菁铁(FePc)和Pd(OAc)2/HQ（氢醌）组成的催化体系在环己烯氧化反应中有明显不同的催化活性.通过IR、Mssbauer、XPS、XRD、SEM、BET等技术对酞菁铁的分析表明,由酞菁铁组成的多组份催化体系的催化活性与酞菁铁中的飒 氧酞菁铁含量、酞菁铁结晶度和表面形态有关.     

离子液体中Mn(salen)催化环己烯环氧化反应

 研究了离子液体中Mn(salen)络合物催化环己烯的环氧化反应,考察了反应介质、 Mn(salen)络合物催化剂结构和反应条件等对环氧化反应的影响. 在离子液体-CH2Cl2混合溶剂中,以相对廉价的H2O2为氧化剂,得到了高的环己烯转化率和环氧环己烷选择性. 当以邻苯二胺和水杨醛制备的Mn(salen)络合物为催化剂,反应温度为273 K时,在［bmim］BF4-CH2Cl2的混合溶剂中,环己烯的转化率和环氧环己烷选择性分别可达100%和94.0%. 此外,反应结束后,产物可以由正己烷萃取出来,解决了传统均相催化体系中催化剂与产物不易分离的问题.     

二氧化碳-氧化环己烯的共聚反应

由CO2 -氧化环己烯 (CHO)配位催化共聚制得高Tg 的脂肪族聚环己基撑碳酸酯 ,并用IR、NMR和DSC等进行了表征 ,用TG对聚合物的热稳定性进行了分析。加入异氰酸苯酯有提高产物特性粘数的作用。     

离子液体中V2O5催化环己烯选择氧化合成 2-环己烯酮

研究了以V2O5为催化剂,H2O2为氧化剂,在室温离子液体中环己烯氧化制备2-环己烯酮的反应.考察了离子液体种类、反应温度、催化剂用量和氧化剂用量等因素对2-环己烯酮产率的影响.结果表明,在H2O2用量为110 mmol,V2O5/环己烯摩尔比为2%,反应温度为313 K的条件下,在[bmim]BF4离子液体中反应10 h后,环己烯的转化率和2-环己烯酮选择性分别为88.7%和91.1%.对含离子液体的催化体系的重复使用性能进行了考察.结果发现,随着使用次数的增加,环己烯的转化率以及2-环己烯酮的选择性有所下降.     

缩酮胺合锌催化二氧化碳和氧化环己烯共聚

二氧化碳作为单体与环氧化物的共聚反应近年来越来越受到重视 .该反应不经过高耗能的还原过程 ,二氧化碳利用率高 ,所得到的产物聚碳酸酯在塑料、弹性体、涂料、胶粘剂、食品包装材料和生物降解材料等方面有广泛的应用 .二氧化碳与氧化环己烯的交替共聚物聚碳酸亚环己酯玻璃化转变温度较高 (Ｔｇ 为 1 2 0℃ ) ,热分解温度达 2 1 0℃以上[1] ,是一种性能优良的高分子材料 .Ｃｈｅｎｇ等于 1 998年首次报道了一种缩酮胺合锌催化剂[2 ] .它是由 β 二酮 (乙酰丙酮 )与 2 ,6 二异丙基苯胺为原料合成的 ,具有西佛碱结构 ,用于二氧化碳与氧化环己…     

BDIE·[Zn-Al]催化二氧化碳与氧化环己烯共聚

在α-二亚胺型催化剂BDIE.[Zn-Al]催化下采用新的工艺进行CO2与氧化环己烯共聚反应,催化效率得到较大地提高.这些新的工艺包括在反应前用与催化剂摩尔比为1.5∶1的氧化环已烯进行数小时陈化;采用二氧化碳与氧化环已烯分批加料的聚合工艺.在25℃温度下陈化4 h,采用分批加料的方式反应,BDIE.[Zn-Al]的催化效率提高到69.9 g/g.     

锌-钴双金属氰化络合物催化二硫化碳与氧化环己烯共聚研究

报道了锌-钴双金属氰化络合物(double metal cyanide complex,DMCC)催化CS2与氧化环己烯(CHO)直接共聚生成脂环族聚硫代碳酸酯的反应.傅立叶红外光谱(FTIR)及拉曼(Raman)光谱结果表明该共聚物端基为-OH和-SH结构;核磁共振(1H和13C-NMR)结果表明共聚物主链含碳酸酯-O(CO)O-链节和4种硫代碳酸酯-O(CO)S-、-S(CO)S-、-O(CS)S-和-S(CS)S-链节结构;气相色谱-质谱(GC-MS)联用结果表明产物中含有环硫环己烷及3种环状硫代碳酸酯.聚合物链结构和产物种类表明CS2/CHO共聚反应存在氧-硫原子交换反应过程.     

高聚物负载双金属催化剂催化二氧化碳-氧化环己烯的共聚反应

由CO2 氧化环己烯 (CHO)配位催化共聚制得高Tg 的脂肪族聚碳酸亚环己基酯 ,并用IR、NMR和DSC等进行了表征 ,用TG对聚合物的热稳定性进行分析 .加入环氧丙烷 (PO)三元共聚并分析PO/CHO摩尔比对Tg 的影响 .加入异氰酸苯酯有提高产物特性粘数的作用     

硅醚-有机铝体系引发氧化环己烯光开环聚合

<正> 环氧化合物的光开环聚合一般采用正离子光引发剂,常用的有重氮盐、硫鎓盐和碘鎓盐。它们在光照下产生Lewis酸引发环氧化合物开环聚合,由于Lewis酸对金属有强的腐蚀性,从而限制了它们在光固化涂料的应用。 近年,Hayase等报道了一种新型光引发剂,是由硅醚和有机铝组成,用它固化端基     

二氧化碳与环氧化物的调节共聚合反应速率

在二氧化碳和环氧化物共聚时加入特定的调节剂，生成有规定的分子量和端基官能度的产物．这种调节聚合的本质是调节剂所含活泼氢与活性中心之间的链转移反应．根据建议的历程，提出了调节共聚速率方程，计算结果与实验一致．     

超声波辐照下聚氧化乙烯与甲基丙烯酸己酯非均相共聚反应研究

本文系统地研究了地超声波辐照下聚氧化乙烯(PEO)在其水溶液中与甲基丙烯酸己酯(HMA)的非均相共聚反应。结果表明,PEO超声降解产生的自由基可引发HMA聚合,形成PEO-HMA共聚物,该共聚物在超声波辐照下可进一步降解。通过红外光谱、裂解气相色谱及核磁共振分析表明,所得共聚物为嵌段共聚物。