超支化高分子研究进展

超支化高分子因其特殊的超支化结构而与传统的线型高分子在性能上有很大差异。其最大特性是与普通溶剂有较好的相溶性而且体系粘度较低。目前对超支化高分子应用方面的研究仍处于初级阶段。文中在参考大量文献的基础上，对其结构、性能、合成及应用做了详细的介绍与论述。     

新型偶氮苯功能化超支化聚酯的合成及表征

以对硝基苯胺、环氧氯丙烷等为主要原料,经过重氮化、偶合等反应合成了对硝基偶氮苯酚()和对硝基偶氮苯缩水甘油醚();以丁二酸酐和环氧丙醇为原料合成了全羧基超支化聚酯();利用()的羧基与()的环氧基团的开环反应制备了对硝基偶氮苯功能化的超支化聚酯(),并用FT-IR、UV/Vis、1H-NMR、DSC、GPC等表征了化学结构,研究了()和()在紫外光作用下的顺-反异构化。     

超支化聚对苯共聚物的合成及表征

利用Suzuki缩聚反应,合成了以1,3,6,8-(N-己基)咔唑为核的新型超支化聚对苯撑共聚物.用红外、核磁共振对聚合物的结构进行测定,表明咔唑以及吡啶单元成功引入聚合物中.聚合物可溶于四氢呋喃、氯仿和甲苯等有机溶剂.用凝胶渗透色谱法测得超支化聚合物的分子量在40000～110000之间,分子量随着1,3,6,8-(N-已基)咔唑含量的增加逐渐增加.超支化聚合物在溶液和薄膜状态下的吸收峰分别位于315～334nm和402～410nm之间.随着支化咔唑单元含量的增加,超支化聚合物的吸收峰均发生一定程度的蓝移.超支化聚合物在溶液和薄膜状态下的最大发射峰分别位于402～410nm和402～415nm之间,并且随着引入的支化咔唑单元含量的增加,分子内发生更加有效的分子内电荷转移,PL光谱发生略微的红移.     

新型芳香型超支化聚氨酯的合成及表征

以甲苯-2,4-二异氰酸酯(TDI)、聚己二酸丁二醇酯二醇(PBA)和二乙醇胺(DEOA)为原料合成了一种新型芳香型超支化聚氨酯。采用红外光谱(FT-IR)、核磁共振(13C-NMR)对超支化聚氨酯的结构进行了表征,用凝胶渗透色谱(GPC)对其分子量进行了测定,并利用热失重分析(TGA)和拉伸剪切强度测试等手段对其热性能和粘接性能进行了测试。     

一种超支化半芳香聚酰胺的合成及表征

以乙二胺和均苯三甲酰氯为原料通过A2+B3方法合成超支化半芳香型聚酰胺(HBPE),研究了反应条件对聚合反应的影响,利用傅里叶变换红外光谱、核磁共振谱等对合成的超支化半芳香聚酰胺进行了结构表征。研究结果表明,控制单体官能团摩尔比(COCl∶NH2)为1.1∶1,催化剂LiCl浓度为0.0125g/L,反应温度为50℃,反应时间为14h,制得的HBPE的相对分子质量最大,其最大重均相对分子质量及其分布分别为4.3×104和1.59。热重分析结果表明HBPE具有较好的热稳定性。     

一种超支化聚酯的合成及反应动力学

以等物质的量比的间苯二甲酸（A2型单体）和三羟甲基丙烷（B3型单体）为原料,采用熔融聚合工艺制备了一种具有芳香-脂肪骨架的新型超支化聚酯（HBPE）。利用红外光谱、核磁共振、凝胶渗透色谱和热分析等手段对HBPE进行了表征。同时对合成HBPE的反应动力学进行了研究,建立了适合该体系的反应动力学方程,实验结果与理论研究符合...     

化学亚胺化和热亚胺化合成超支化聚酰亚胺

以三(4-氨基苯基)胺(TAPA)为三胺单体、均苯四甲酸二酐(PMDA)为二酐单体,采用A2+B3的方式,分别通过化学亚胺化和热亚胺法化制得了氨基封端超支化聚酰亚胺(AM-HBPI)和酐基封端超支化聚酰亚胺(AD-HBPI),然后采用红外(FT-IR)、核磁共振(1H-NMR)、X射线衍射(XRD)、溶解性和热失重分析(TGA)等对合成的超支化聚酰亚胺(HBPI)进行了测试和表征,并将两种方法所得HBPI进行了对比。结果表明,化学亚胺化和热亚胺化均能制得AM-HBPI和AD-HBPI,它们结晶度低,分子链间距比线性聚酰亚胺小;化学亚胺化AM-HBPI和AD-HBPI的溶解性比对应的热亚胺化HBPI好;所得的AM-HBPI和AD-HBPI的10%的失重温度分别为580℃和550℃,800℃时的质量保持率分别为62%和45%。     

新型超支化聚(酰胺-酯)的制备及表征

以二异丙醇胺和六氢化苯二甲酸酐为原料,合成AB_2型单体(DH)。二异丙醇胺过量,利用DH和过量的二异丙醇胺在共沸带水剂二甲苯中进行缩聚反应,合成新型超支化聚(酰胺-酯);同时利用傅立叶红外光谱和化学滴定法对DH和超支化聚(酰胺-酯)进行表征,并对超支化聚(酰胺-酯)的相对分子量分布、溶解性能进行研究。实验结果表明:合成的超支化聚(酰胺-酯)具有较高的分子量,M_n高达42769g/mol,多分散性指数在1．28～1．60之间,呈现很窄的分子量分布;合成的超支化聚(酰胺-酯)具有良好的溶解性能,能溶于醇类、酮类、四氢呋喃等极性溶剂;相对线形高分子,合成的超支化聚(酰胺-酯)具有较低的黏度,体系中含40%的超支化聚(酰胺-酯)仍能全部溶解,且黏度仅为6．61mPa·s。     

分散法合成树枝状超支化聚酯及其表征

以三羟甲基丙烷、邻苯二甲酸酐和环氧丙醇为原料,探索了发散法合成末端含大量羧基和羟基的第一代、第二代树枝状超支化聚酯,并且通过测定分析研究了合成条件及性能.这种树枝状超支化聚酯具有可控的精确结构,大量分子末端基团易于改性,粘度低,热稳定性好,是一种性能优良的高分子材料,在光固化涂层和粘合剂等领域具有广阔的应用前景.     

二臂超支化聚羧酸减水剂的合成表征及性能

以氯化亚砜和甲氧基聚乙二醇(MPEG)为原料合成氯代甲氧基聚乙二醇(Cl-MPEG),对乙醇胺表面的氨基进行聚乙二醇(PEG)长链接枝,通过丙烯酰氯进一步引入双键合成二臂超支化聚氧乙烯醚大单体(TAHBPE)。将TAHBPE与丙烯酸小单体采用水溶液自由基共聚法合成二臂侧链超支化型聚羧酸减水剂(TAHB-PCEs)。采用红外光谱、核磁共振、质谱、凝胶渗透色谱对合成过程的中间和最终产物进行了结构表征。结果表明,成功合成了Cl-MPEG,TAHBPE和TAHB-PCEs。净浆流动度和流变性测试结果表明,TAHB-PCEs的净浆流动度达到298.5 mm,屈服应力和黏度均小于传统梳型聚羧酸减水剂。通过表面张力、接触角对TAHB-PCEs的分散作用机理进行了探讨,保持聚羧酸减水剂的羧酸根密度不变、缩短侧链长度、增大侧链密度可降低其表面张力和表面能,有利于其在水泥表面的润湿,达到更好的减水分散性能。     

新型超支化聚羟甲基醚液晶的合成

合成了联苯氰类介晶基元。改变软段的长度对超支化聚羟甲基醚进行改性。POM，DSC的研究表明。当n=1时，改性超支化聚羟甲基醚不表现出液晶性；n=5,10时，改性超支化聚羟甲基醚表现出液晶性，且为向列型液晶。     

新型阳离子胺甲基甲叉基聚丙烯酰胺共聚物的合成

在（ＮＨ４）２Ｓ２Ｏ８－Ｎａ２ＳＯ３引发体系中，用丙烯酰胺与Ｎ，Ｎ＇－甲叉双丙烯酰胺（ＢｉＳ）进行共聚，得甲叉基聚丙烯酰胺（ＭＰＡ），将ＭＰＡ进行Ｍａｎｎｉｃｈ反应，生成胺甲基甲叉基聚丙烯酰胺（ＣＭＰＡ）。对反应物料配比、温度及时间对其分子量、胺化度的影响进行了初步探索。     

新的席夫碱型高分子液晶冠醚的合成

以4,4′-(α,ω-烷亚甲基二酰氧)二苯甲醛和二氨基二苯并-18-冠-6为单体,采用溶液缩聚方法,首次合成了一类新的席夫碱型高分子液晶冠醚。单体的结构通过元素分析、IR、^1H-NMR和MS等方法确证,聚合物的性质采用GPC、DSC、TG、WAXD和POM等方法进行了研究。发现所有的聚合物加热到各自的熔融温度(Tra)以上都能形成液晶态,在液晶态可以观察到向列相的纹影织构和近晶相的焦锥织构。聚合物的熔融温度和各向同性温度(Ti)随聚合物分子中柔性间隔基的变化而变化。它们有较高的清亮点温度。     

新型烷基芴共聚物的合成及电致发光性质

用微波加热法快速合成了两种新型的苯并噻唑基吡唑啉,并与芴共聚,制备了两种新型的主链含苯并噻唑及吡唑啉环的聚烷基芴电致发光材料,通过红外和核磁对其进行了表征。目标聚合物的玻璃化温度(Tg)为143℃和117℃,具有良好的热稳定性。用该聚合物为发光层作的结构为ITO/PEDOT/po ly-m er/BCP/A lq/M g:A g的聚合物发光二极管(PLED)起亮电压分别为和9.8 V和11.5 V,最大亮度分别为107 cd/m2和65 cd/m2。     

聚氨酯/超支化聚醚磺酸盐固体聚合物电解质的研究

合成了超支化聚缩水甘油 (HPG)和聚氧化乙烯聚氨酯 (PEU) ,并对 HPG进行进一步的磺化和成盐 ,得到了超支化聚缩水甘油磺酸盐 (SHPG) ,将 SHPG与 PEU共混得到了准单离子型聚合物固体电解质。利用红外光谱、DSC、TGA和复阻抗谱分析等对样品进行了表征。实验结果表明 ,SHPG的含量为30 %～ 4 0 % (质量 )时 ,PEU/ SHPG聚合物固体电解质的室温 (2 5℃ )电导率 σ达到 6× 10 -6S/ cm。     

杂环取代联苯型聚醚酮的合成与表征

成功地合成了一种新的双酚单体－１－羟基－４－（４－羟基苯基）二氮杂萘，并通过ＩＲ、ＤＳＣ、＾１Ｈ－ＮＭＲ、＾１３Ｃ－ＮＭＲ和高效液相色谱对其结构和纯度进行了研究。用此双酚单体与４，４＇－二氟二苯酮反应，在适当的条件下可得到特性粘度为０．２５～０．８０的改性聚醚酮树脂，并用＾１Ｈ－ＮＭＲ和＾１３Ｃ－ＮＭＲ对其结构进行了检测。性能测定样品由浇膜和模压方法制得，经测定，改性聚醚酮具有很好的热稳定性和很高     

一种新型甲基芳杂环聚醚酮的合成及表征

以自制的新型双酚单体４－（２－甲基－４－羟基苯基）二氮杂萘与４,４’－二氟二苯酮反应合成了一种新型聚芳醚酮,对其聚合条件作了初步探讨;并利用红外光谱、ＤＳＣ对双酚单体和聚合物的结构、玻璃化转变温度进行了测试,该聚合物具有较高的玻璃化转变温度,Ｔｇ＝２４７．９７℃。     

苯并噁嗪树脂的合成及应用

本文综述了苯并 口恶嗪树脂的合成、性能、改性和应用。     

含芳酯键的液晶双马来酰亚胺的合成与表征

本文通过对马来酰亚胺基苯甲酸及其酰氯化路线合成了两种含芳酯键的液晶双马来酰亚胺。应用FT-IR、~1H-NMR、DTA、DSC、热台偏光显微镜对双马来酰亚胺的结构、热性能和相转变进行了表征。这类双马来酰亚胺具有较好的热致液晶行为,并且液晶织态结构可以通过端基的交联聚合反应固定在交联网络中。