离分辨率电感耦合等离子体光谱谱线数据库：I.镧,铈,镨,钕,钐

讨论了高分辨率光谱实验的光谱仪参数。在带宽３ｐｍ条件下摄取了稀土元素Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ的高分辨率ＩＣＰ光谱，鉴别了２４０～４５０ｍｍ波长范围内的谱线，估测了强度，观察到一些谱线的复杂物理物理轮郭。     

电感耦合等离子体光谱法测定镍基高温合金中的硅、锰、磷

建立了电感耦合等离子体光谱测定镍基高温合金中硅、锰、磷元素的方法,优化了试样前处理方法,对前处理所用酸的酸度进行不同比例试验,确定了仪器测量条件及分析谱线.在一定浓度范围内,各元素的浓度与谱线强度呈线性关系,相关系数大于0.9999.加标回收率为93.3%～106.7%,测定结果的相对标准偏差小于3.0%(n=10)....     

乙醇溶液的电感耦合等离子体发射光谱研究 Ⅰ.乙醇对稀土元素谱线强度的影响

以稀土元素为主要对象,研究乙醇导入ICP对谱线强度的影响。结果表明,随乙醇浓度增大,经溶液进炬速率校正后的稀土元素离子线强度(校正强度)单调减小;原子线的校正强度则在乙醇浓度为20vol％时出现最小值。乙醇对谱线校正强度的影响程度与谱线激发电位呈线性关系。据此,确定了稀土元素38条未分类谱线的电离态,估算了它们的激发电位。     

X射线荧光光谱在Fe、Mn化学态分析中的应用

采用普通X射线荧光光谱仪,在多种不同条件下测量了Fe、Mn及其多种化合物的Kβ和L系谱线,用PeakF it谱处理软件,分解重叠谱峰获得各个单一的谱峰参数(谱锋位置、峰高和半高宽等),对各个谱峰产生的原因进行了讨论,结果表明,对Mn及其化合物K系谱线而言,采用L iF(200)分析晶体与二级衍射提高了仪器的分辩率,能更好的用于进行曲Mn及其化合物的价态的定性分析;对Fe及其化合物而言,采用L系谱峰测量的效果优于采用Kβ谱峰测试。以上研究有助于拓宽普通X射线荧光光谱仪的应用领域,且对定性分析Fe、Mn及其化合物的价态有实际意义。     

Kalman滤波技术校正电感耦合等离子体原子发射光谱分析中严重重叠的谱线干扰

针对ICP-AES中严重重叠谱线干扰的校正, 研究了若干因素对Kalman滤波器性能的影响。减小扫描步长可以增强Kalman滤波法解析重叠谱线的能力。当重叠线轮廓基本相同且扫描窗口内干扰元素只有一条谱线时, Kalman滤波法能分辨的重叠线对的最小峰间距为扫描步长的2～3倍。扫描窗口内较多的干扰元素谱线和重叠线对轮廓的显著差异有利于Kalman滤波器正确识别分析信号和干扰信号, 可以利用这两个因素有效地分辨峰间距很小甚至完全重叠的谱线。     

基于多尺度小波变换的红外光谱谱峰识别算法

传统的谱峰检测方法一般分为3个步骤:谱线平滑、基线校正和谱峰识别.现有的基于小波变换的峰值检测方法能较好地将基线校正和谱峰识别两个步骤融为一步.在此基础之上,本研究将谱线平滑也很好地融入到小波变换的峰值检测算法中,使整个峰值检测算法成为一个整体.在峰值提取时,原始谱图直接处理,不再是处理加工过的谱图,减小了谱峰检测结果...     

二-(4-羟基丁基)四甲基二硅氧烷结构分析

以二甲基二氯硅烷、四氢呋喃和金属镁粉为原料，合成了二-(4-羟基丁基)四甲基二硅氧烷，其结构用高分辨率的质子核磁共振谱、碳核磁共振谱、硅核磁共振谱、红外光谱现代仪器技术进行了测试及确征。     

空气-氩气混合气冷却ICP-AES中钙、钡、铜、锌元素的谱线强度和信背比的研究

研究了小功率空气－氩气混合气冷却ＩＣＰ中４种元素（钙、钡、铜、锌）、８条谱线的强度和信背比随冷却气组成及观测高度的变化,并估算了折中条件下的检出限。对于离子线及激发电位较高的原子线,冷却气中引入体积分数为５％～１０％空气后,谱线强度最大并大于Ａｒ－ＩＣＰ中数值;对于激发电位较低的原子线,随着冷却气中空气含量的增大其谱线强度逐渐减小。谱线的信背比则与激发电位及谱线波长有关     

选用砷的189.0nm谱线改善氢化物发生原子吸收光谱法测定砷的分析性能

氢化物发生原子光谱法是测定微量砷的常用方法。由于砷的谱线发射强度低,分析线又位于紫外区,日常工作中必须采用很大的灯电流才能正常工作。但是灯电流太大会造成谱线变宽和自吸收,直接影响测定灵敏度、测定精密度和标准曲线的线性等主要分析性能。为了进一步提高砷灯的发射强度,人们在灯的发光机理方面进行了深入的研究［１～３］。本工作从改善砷的分析性能出发,在比较不同型号空心阴极灯谱线发射强度的基础上,着重考查了氢化物原子吸收法测定砷时Ａｓ１８９．０ｎｍ谱线的分析性能。１　仪器与试剂ＷＦＤＹ２型原子吸收分光光度…     

激光磁共振实验数据的采集和处理

本文概述了激光磁共振原理，实验方法和激光磁共振谱的谱线特征；并根据其实验过程、谱线特征和计算机数据采集的原理，成功地运用12位A/D板和AT/286微机完成了高于12位转换精度的数据采集和处理．同时还简介了激光磁共振实验的数据采集和处理系统的软件流程、功能和附加硬件接口原理。并以NO分子在光频为1842．816cm^-1的超精细结构谱图为例，给出本系统的工作结果。     

不同波段的紫外辐射对DNA构象影响的拉曼光谱研究

研究了小牛胸腺DNA水溶液经不同时问不同波段紫外辐射后的拉曼光谱。结果表明：仅仅经过9min强度为18．68W／m^2。的全波段紫外辐射,DNA就遭到了严重损伤：表征PO2^-对称伸张振动的1094cm^-1谱线分裂成4条谱线．说明DNA构象遭到破坏,构型发生了变化。UV—A＆UV—B波段的紫外辐射对DNA的影响比全波段的紫外辐射对DNA的影响小得多,但经过较长时间辐射后,仍对DNA构型构象产生了影响,即A型构象增强,B型构象减弱．经过2h的UV—A辐射,出现了表征A型构象的805cm^-1和816cm^-1谱线,且816cm^-1峰与未经辐射的表征A型的803cm^-1峰相比,强度大得多。经过16h的UV—A辐射后,805cm^-1谱线消失,816cm^-1谱线移到了813cm^-1,且强度减弱50％,表明水溶液中的DNA在UV—A照射中A型构象不稳定,处于变化之中。     

饱和烷烃分子C_nH_(2n+2)(n=4-6)的电子动量光谱(英文)

使用B3LYP/TZVP//B3LYP/aug-cc-pVTZ方法系统研究了饱和烷烃分子CnH2n+2(n=4-6)的轨道电子动量光谱,比较了同分异构体CnH2n+2(n=4-6)对轨道动量分布的影响.结合二维空间分析方法对电子在坐标空间中的密度分布进行了系统的研究.计算结果表明,最内价壳层电荷分布主要由s电子贡献,第二近邻芯价壳层则主要由p电子贡献,而其余的价壳层则为sp杂化.最内价轨道表现出最大的谱线强度并且远大于其它轨道的谱线强度,而且正烷烃的谱线强度要大于异烷烃等同分异构体的谱线强度,表现出了明显的与甲基移动的个数有关的性质.     

共轴双脉冲激光诱导击穿光谱和最小二乘支持向量机法定量分析植物油中铬

利用共轴双脉冲激光诱导击穿光谱( DP-LIBS)技术对植物油(大豆油、花生油和玉米油)中的重金属铬( Cr)含量进行定量分析。采用Ava-Spec双通道高精度光谱仪采集样品的LIBS光谱,然后通过其LIBS谱线图确定了CN分子谱线(421.49 nm)、Ca原子谱线(422.64 nm)及Cr的3条原子谱线(425.39、427.43和428.87 nm),根据上述谱线建立了Cr元素的单变量定标模型和最小二乘支持向量机(LS-SVM)校正模型,并用验证样品对它们进行检验。研究结果表明,对于单变量定标法,大豆油、花生油及玉米油验证样品的平均预测相对误差(PRE)分别为12.57%,12.11%和13.72%;对于三变量LS-SVM法,其定标样品真实值与预测值之间的拟合度 R2分别为0.9785,0.9792和0.9654,验证样品的平均 PRE 分别为8.92%,8.33%和10.98%;对于五变量LS-SVM法(增加两基体元素谱线变量),其定标样品真实值与预测值之间的拟合度R2分别为0.9895,0.9901和0.9855,验证样品的平均PRE分别为7.46%,8.96%和8.95%。由此可知,LS-SVM校正模型性能优于单变量定标法,且五变量LS-SVM校正模型性能优于三变量LS-SVM校正模型;采用LS-SVM法及引入合适的基体元素谱线( CN、Ca)能有效减小定量分析误差,提高LIBS技术对植物油中Cr含量预测的精度。     

扫描式电感耦合等离子体光谱仪谱线峰位移的机理研究

通过对扫描式电感耦合等离子体原子发射光谱仪(ICP-AES)出射光谱线峰位移(Δλ)的机理研究,发现温度的变化、波长的变化以及光谱仪机械的系统误差是产生谱线峰位移的主要因素,首次测量了谱线峰位移与波长变化之间的非线性函数关系曲线Δλ-λ,以及谱线峰位移与温度变化之间的非线性函数关系曲线Δλ-T,并用多项式方程表达了这些函数关系。本研究还发现,不同的光栅单色仪有近似相同的Δλ-λ函数关系曲线,但是Δλ-T的函数关系曲线却很不相同。利用这些非线性函数方程式,设计开发了扫描式ICP-AES光谱仪的智能波长校正装置(IWC),用它取代传统的局部恒温系统及谱线描迹法进行样品分析的结果表明,智能波长校正的ICP光谱仪(ICP-IWC)谱线峰定位精度高,具有省时、安全、结构简单的特点,有广阔的应用前景。     

氧分子离子A^2∏u-X^2∏g态转动光谱分析

利用光外差,速度调制吸收光谱技术,测量了氧气分子离子在11385-12100cm^-1的多普勒分辨吸收光谱,获得的谱线被指认到该分子离子第二负带的（2,19）、（3,20）、（5,21）跃迁谱带．利用全局拟合方式,得到了涉及能级的精确分子常数．     

大气毒物傅立叶变换红外光谱差减定量数据库的建立

本文在总结大气毒物红外吸收光谱规律和初中经验基础上，提出了确定大气毒物傅立叶变换红外光谱差减定量谱线的六条原则，并建立了光谱差减定量数据库，可供大气毒物傅立叶变换红外光谱自动定量分析实时咨询使用。     

内标法在ICP—AES中的应用研究：Ⅰ.信息的相关性与精密度的改善

本文介绍了选择一系列具有不同物理性质的元素谱线来研究分析元素与内标元素间的内在联系。分别研究了背景之间，各谱线的信号与背景之间，分析信号与内标线信号之间的引关性，结果表明，只有当连续辐射背景较强时前者才较高的相关性，采用分析线信号怀内标线的信号比可提高分析精密度，而人标元素的物理性质不必与分析元素的相匹配，同时详细分析了信号和背景波动的机制。     

碱金属、碱土金属氯化物对稀土谱线强度的影响

本文研究了碱金属、碱土金属氯化物载体对稀土谱线强度的影响。实验结果表明,加入这些载体后,由于等离子区稀土原子数增加,能大大提高稀土谱线强度,其效果原子线大于离子线,所用载体中以选用NaCl、KCl、CsCl为宜。     

用~(13)C核磁共振鉴定二环己基18-冠-6A、B、D异构体

本文利用分离提纯的二环己基-18-冠-6的A、B及D异构体测得了~(13)C核磁共振谱,辨认了各谱线的归属,并讨论了异构体中各谱线的化学位移值变化与结构的经验关系。     

5,10,15,20-四(对-十四酰亚胺基苯基)卟啉及其锰、锌配合物的合成及性质

合成了5,10,15,20-四(对-十四酰亚胺基苯基)卟啉配体(TMPPH2)及其锰、锌金属配合物(TMPPMnCl, TMPPZn), 并通过紫外-可见光谱、红外光谱、核磁共振氢谱、元素分析等技术对化合物的结构加以确认, 研究了配体和配合物的拉曼光谱、光电子能谱和荧光光谱的变化及电化学性质. 结果表明, 配体和配合物的紫外光谱、红外光谱、拉曼光谱、荧光光谱及光电子能谱都有很大区别, 锰配合物的循环伏安曲线与配体和锌配合物不同, 除了卟啉环发生氧化还原外, 还发生了金属离子的氧化还原反应.