4,4′-二氨基苯磺酰苯胺的合成研究

以乙酰苯胺为原料,经氯磺化制备对乙酰氨基苯磺酰氯,然后与对硝基苯胺酰胺化,并经水解、还原反应制备４,４′－二氨基苯磺酰苯胺。结果表明,酰胺化产物在浓盐酸及无水乙醇为溶剂时,回流反应７小时,可得中间产品４－氨基－４′－硝基苯磺酰苯胺收率８４３％,该产品进一步铁粉还原可得最终产品收率７１％,含量９８５％。此外,还初步探讨了氢气还原方法。     

4,4′-二氨基苯磺酰苯胺的合成

该文对4,4′-二氨基苯磺酰苯胺(Ⅰ)的合成进行了研究。对硝基苯胺在90~95℃的水中用铁粉还原为对苯二胺,收率约90%;乙酰苯胺与氯磺酸〔n(乙酰苯胺)∶n(氯磺酸)=1∶4〕在60~65℃及氨基磺酸催化下,反应3 h生成对乙酰氨基苯磺酰氯,收率85%;乙酰氨基苯磺酰氯与对苯二胺在四丁基溴化胺催化下,于30~35℃反应12 h,生成4-乙酰氨基-4′-氨基苯磺酰苯胺;最后在95℃用氢氧化钠水解,得到4,4′-二氨基苯磺酰苯胺。高效液相色谱测得w(Ⅰ)>98.5%,总收率约75%。该路线生产成本比协作单位已有的生产工艺节省10%,已成功用于年产150 tⅠ的工业生产中。     

3—氨基—5—硝基—2,1—苯并异噻唑的合成

以２－氰基－４－硝基苯胺为原料，经硫代化反应生成２－氨基－５－硝基硫代苯甲酰胺，用过氧化氢环得３－氨基－５－硝基－２，１－苯并异噻唑，二步反应收率分别为９１％和９７％，产品含量〉９８．５％。     

4,4''''-二氨基苯磺酰苯胺的合成

该文对4，4＇-二氨基苯磺酰苯胺（Ⅰ）的合成进行了研究。对硝基苯胺在90～95℃的水中用铁粉还原为对苯二胺，收率约90％；乙酰苯胺与氯磺酸[n（乙酰苯胺）：n（氯磺酸）=1：4]在60～65℃及氨基磺酸催化下，反应3h生成对乙酰氨基苯磺酰氯，收率85％；乙酰氨基苯磺酰氯与对苯二胺在四丁基溴化胺催化下，于30～35℃反应12h，生成4-乙酰氨基-4’-氨基苯磺酰苯胺；最后在95℃用氢氧化钠水解，得到4，4’-二氨基苯磺酰苯胺。高效液相色谱测得w（Ⅰ）〉98．5％，总收率约75％。该路线生产成本比协作单位已有的生产工艺节省10％，已成功用于年产150t Ⅰ的工业生产中。     

4－硝基二苯胺连续加氢制4－氨基二苯胺

在滴流床反应器中，在ＳＴ０６型镍催化剂的作用下，进行了４－硝基二苯胺液相连续加氢还原制ＲＴ培司（４－氨基二苯胺）的试验。考察了反应温度、压力、停留时间以及初始物料浓度等对反应的影响，得到的适宜工艺条件为：压力２．０ＭＰａ，反应热点温度１６０℃左右，进料重量百分浓度１５％，气液摩尔比３．５～４．０，停留时间大于等于６０ｍｉｎ，在此条件下，４－硝基二苯胺转化率大于９９％，４－氨基二苯胺摩尔收率大于９７％。同时，考察了催化剂的寿命，经１０００ｈ运转，催化剂活性和选择性没有明显变化。     

3-氨基-5-硝基-2,1-苯并异噻唑的合成

以２－氰基－４－硝基苯胺为原料，经硫代化反应生成２－氨基－５－硝基硫代苯甲酰胺，用过氧化氢闭环得３－氨基－５－硝基－２，１－苯并异噻唑，二步反应收率分别为９１％和９７％，产品含量＞９８５％。     

分散黄C.I.104的合成

以２－氯－４－硝基苯胺为原料,先经过重氮化、偶合反应合成出对硝基偶氮苯,经还原后再进行重氮化与偶合反应制备出最终产品分散黄１０４。研究了反应条件的影响,在优化条件下,总收率８５．７％。     

2，4－二硝基－6－氰苯胺的合成研究

以水杨酸为原料，经硝化、酰卤化、氨化等三步反应，得到重要的染料中间体２，４－二硝基－６－氰苯胺，总收率７０．５％。     

光气化法合成红色基B

红色基Ｂ（４－硝基－２－甲氧基苯胺）的传统生产方法是邻氨基苯甲醚的Ｎ－苯磺酰化、硝化、水解法。我们改用邻氨基苯甲醚的Ｎ－光气化、硝化、水解法。按邻氨基苯甲醚计，红色基Ｂ的理论收率平均为７９．１２％，略低于苯磺酰化法的收率（７９．８０％），但由于光气费用低，可使每生产１吨红色基Ｂ的总原料费用降低１５６００元以上。     

2,4—二氯—5—炔丙氧基苯胺的合成

以２，４－二氯－５－硝基苯酚为原料经醚化，还原得到２，４－二氯－５－炔丙氧基苯胺，总收率达８０％（以２，４－二氯－５－硝基苯酚计）。并对产品及其合成中间体进行红外光谱分析。     

含磺酰胺桥基偶氮染料的合成及应用研究 (Ⅱ).4,4′-二氨基双苯磺酰脂肪二胺系黑色染料的合成及应用

本文合成出３，３′－二氨基－４，４′－二甲氧基－Ｎ，Ｎ′－二苯磺酰乙二胺，３，３′－二氨基－４，４′－二氨基－Ｎ，Ｎ′－二苯磺酰己二胺和４，４′－二氨基－Ｎ，Ｎ′－二苯磺酰乙二胺三只新中间体。用该中间体合成四种直接黑色染料，并用于丝绸及皮革染色，获得了较好结果。     

单或双氨基二苯胺化合物的合成

本文介绍了４′－氨基－２－硝基二苯胺－４－磺酸和４，４′－二氨基二苯胺－２－磺酸的合成工艺路线，并对其进行了比较。     

染料中间体3'-氨基4-乙酰氨基苯磺酰替苯胺的合成研究

本文合成了染料中间体3-氨基-4.乙酰氨基苯磺酰替苯胺,研究了磺酰胺化反应的因素对反应的影响,结果表明:在20℃下,pH值为8.0-9.0,n(对乙酰氨基苯磺酰氯):n(间苯二胺)为1.3:1.0时,3-氨基-4-乙酰氨基苯磺酰替苯胺的产率达到最高,为84.2%.磺酰胺化产物经1 H-NMR,IR确定其结构.     

2,6—二氯—4—硝基苯胺的合成

以盐酸－过氧化氢为氯代试剂，由对硝基苯胺制备２，６－二氯－４－硝基苯胺。结果表明，过氧化氢的比例、反应温度对收率有较大的影响。过氧化氢过量，反应温度在５０℃时，可缩短反应时间，提高收率。     

2，6－二氯－4－硝基苯胺的合成

以盐酸－过氧化氢为氯代试剂，由对硝基苯胺制备了２，６－二氯－４－硝基苯胺。结果表明，过氧化氢的比例、反应温度对收率有较大的影响。过氧化氢过量，反应温度在５０℃时，可缩短反应时间，提高收率。     

2-氨基-6-硝基苯并噻唑的合成研究

研究了以对硝基苯胺为原料，在催化剂的作用下，合成2－氨基－6－硝基苯并噻唑。其适宜的工艺条件为：n（对硝基苯胺）：n（硫氰酸胺）：n(苯）＝1：1．15：6．5，反应温度为80－85℃，反应时间为10h；n(对硝基苯基硫脲）：n(催化剂）＝1：0．093，室温反应，反应时间为2h。产品收率为64．5％，纯度≥99％。     

4,4′-二(对氨基苯磺酰胺基)-二苯醚的合成

以乙酰苯胺和4,4′-二氨基二苯醚为主要原料,经氯磺化,酰胺化,脱乙酰化,合成了无致癌性染料中间体4,4′-二(对氨基苯磺酰胺基)-二苯醚,确定了最佳的合成路线,使反应总收率达到78.51%,产品经IR、1HNMR、13CNMR、MS确定了结构。     

3‘—（双—2—羟乙基）氨基苯甲酰苯胺的研制

以间硝基苯胺为原料，经苯甲酰化，铁粉还原和羟乙基化等反应合成了３’（双－２－羟乙基氨基苯甲酰苯胺，并对反应的影响因素进行了讨论。     

3＇－（双－2－羟乙基）氨基苯甲酰苯胺的研制

以间硝基苯胺为原料，经苯甲酰化、铁粉还原和羟乙基化等反应合成了３＇－（双－２－羟乙基）氨基苯甲酰苯胺，并对反应的影响因素进行了讨论。     

2′-甲基-4,5′-二氨基苯磺酰替苯胺的合成

以对甲苯胺、对氨基乙酰苯胺为主要原料,经乙酰化、氯磺化、酰胺化、脱乙酰化等步骤,合成了无致癌性染料中间体2′-甲基-4,5′-二氨基苯磺酰替苯胺。考察了影响酰胺化反应的因素,其优化条件为:n(2-甲基-5-乙二酰基苯磺酰氯):n(对氨基乙酰苯胺)为1.1∶1,反应在45°C进行,反应时间为2.0 h,产率可达87.26%。产品经IR、1HNMR、13C NMR、MS等确定了结构。