氟取代基对苯并噻二唑光电性质的影响

主要采用密度泛函理论研究四种氟取代苯并噻二唑材料的分子结构、轨道能级和吸收光谱性质.分析表明,引入氟原子后,相应的碳-碳键键长会缩短.而且氟原子数目的 增加会导致其吸收光谱发生蓝移,进而影响其光电性质.     

不对称变色酸偶氮氟膦型新显色剂的合成及其与稀土元素显色反应的研究

在变色酸偶氮膦酸基一侧的间、对位以氟原子替代氯原子或溴原子,同时在其另一侧的4位分别引入硝基、溴、磺酸基,或在其2、4、6位引入溴作为助色基团,合成了8种不对称变色酸4(5)位取代偶氮氟膦型新显色剂并对其与稀土元素的显色反应进行了研究。经对4位取代偶氮氟膦、氯膦、溴膦三类显色剂的对比可知,氟膦型的发色酸度最高,对常见掩蔽剂的允许量也特别大。     

氟虫腈衍生物的合成研究进展

氟虫腈衍生物因其具有优异的生物活性受到人们的广泛关注。针对氟虫腈分子结构中吡唑环的5位氨基衍生物、3位腈基衍生物、4位亚砜基硫代磷酸酯衍生物和苯环上的氯取代衍生物在合成研究中的进展,按照其不同的结构类型进行了分类综述,对其发展趋势及前景进行了展望。     

无溶剂干法固相合成1,3,4-噁二唑衍生物

以对称二酰基肼和P2O5为原料用无溶剂干法固相合成了一系列1,3,4-噁二唑衍生物,研究了取代基的种类和取代位置对产物收率的影响,并采用荧光发射光谱和紫外-可见吸收光谱测定了其光物理化学性能。结果表明,在所合成的衍生物中,氟原子在对位取代时产率最高;强吸电性的硝基,使荧光发射波长和紫外-可见吸收波长发生明显的红移。此法避免使用大量有机溶剂,节约资源、减少了环境污染。     

α,β,β—三氟苯乙烯及其聚合物（二）

3．3α，β，β—三氟苯乙烯的共聚已指出，在苯乙烯的乙烯基中引入氟原子会造成TC聚合的特殊性。从氟原子对TC反应能力的影响出发研究这种单体的共聚反应是有意义的。共聚反应是制备以其为基础的新聚合材料及其改性的方法。氟代苯乙烯自由基共聚的资料表明，氟原子对其共轭能的影响不大。系统研究了氟原子的位置对这些单体反应能力的影响，按各取代的苯乙烯反应能力排序如下：β，β—二氟苯乙烯＜β＜—氟苯乙烯＜α，β—氟苯乙烯＜＜五氟苯乙烯＜2，4一二氟苯乙烯＜对一氟苯乙烯。p一取代的氟单体活性的下降仅归因于取代基极性的影响…     

硫化氢光声探针的设计及其构效关系

分子探针的光谱性质与其本身的化学结构紧密相关，研究分子结构与光谱性能之间的关系对于理性设计性能优异的分子探针具有重要的指导意义。本工作以不对称氯代氟硼二吡咯染料为母体，通过Knoevenagel反应引入了以喹啉盐为母体结构的吸电子基团，仅改变同一位置的不同取代基，分别设计合成了四个硫化氢分子探针(BOD-NO₂,BOD-H,BOD-BOC和BOD-NH₂)，并对取代基变化产生的性能差异进行了系统的探究。结果表明：由于不同喹啉盐取代基电子效应的变化，影响了其吸电子能力，从而引起探针与硫化氢反应性能的变化。这四个探针均能特异性检测硫化氢，而且随着取代基吸电子能力的增强，探针与硫化氢发生亲核取代反应的速率及程度增大，吸收光谱红移量增加，光声成像效果更加优异。通过对探针构效关系的研究，成功筛选出性能优良的光声探针BOD-NO₂，该探针能与硫化氢特异性响应，且响应速度快，选择性高，具有体内光声成像的应用潜力。本研究为硫化氢光声探针的设计提供了一种思路。     

氯代纤维素的制备及其性质的研究

本文用氯化锂／二甲基乙酰胺（LiCl/DMAc）作溶剂在均相条件下制备了氯代纤维素，研究了影响氯代反应速率的若干因素，讨论了产品的若干性质。研究发现，在氯代反应过程中存在两种取代反应，一个是氯原子取代，另一个是乙酰基取代。取代基的位置主要集中在葡萄糖基的第六位碳原子（C_6）上。纯的氯代纤维素仅溶解在DMAc中，而带有少量乙酰基的氯代纤维素则可以溶解在甲醇、乙醇、丙酮以及DMAc等溶剂中。在氯代纤维素的DSC曲线上有两个峰，一个是吸热峰，而另一个是放热峰。     

苏脲1号类似物的合成及其杀虫活性

昆虫几丁质合成抑制剂——苯甲酰基脲衍生物是1973年出现的一种新型杀虫剂。它抑制昆虫几丁质合成从而导致昆虫不能蜕皮而死亡。1976年苏州大学(原江苏师范学院)合成了苯甲酰基上邻位只有一个氯原子的苏脲1号[1-(2-氯苯甲酰基)-3-(4-氯苯基)脲],七年来对它的物理及光谱性质、药效、毒理、合成路线、分析方法进行了一系列的研究。证明苏脲1号具有高效、安全、合成简便等特点。本文合成了一系列苏脲1号类似物,即保留分子结构中苯甲酰基邻位一个氯原子,同时改变另一个苯环或环上取代基时,观察药     

氟氯苯胺开发市场有潜力

氟氯苯胺又名３－氯－４－氟苯胺，外观为白色结晶，由于氟氯苯胺分子结构中同时含有氯基和卤代基两种活性基团，能参与多种化学反应，使得其在医药、农药等方面具有广泛的用途。氟氯苯胺主要用于氟哌酸、氟喹诺酮类药的生产。国际上８０年代初开发的氟哌酸、氟喹诺酮类药物，因具有抗菌能力强、适应范围广、副作用小、疗效好等优点而成为市场上十分抢手的强力广谱抗菌消炎药，需求量增长很快。我国自８０年代末相继开发出氟哌酸、氟嗪酸、环丙氟哌酸、氯氟哌酸等药物，目前有江苏太仓制药厂、上海第二制药厂、上海第十九制药厂、南京制药厂…     

氟氯苯胺在农药中的开发利用前景

氟氯苯胺又称3-氯-4-氟苯胺,因氟氯苯胺分子结构中同时含有-NH2和-X卤代基两种活性基因,能参与多种化学反应,使其在农药工业方面具有广泛的应用。氟氯苯胺可以氟苯、硝基苯、邻二氯苯、     

氯化聚乙烯应用一例

氯化聚乙烯故名思意就是让氯原子取代了聚乙烯分子中氢原子,而且使氯原子的含量达到25％～46％（通常为35％左右）时,就会由典型PE塑料变成高弹性体CM了。     

噻吩并[2,3-d]嘧啶类衍生物的合成及抗肿瘤活性

以2-丁酮、丙二腈和单质硫为原料，通过改良的Gewald反应合成2-氨基-3-氰基-4,5-二甲基噻吩，再与三氯氧磷和三氟乙酸反应“一锅法”合成关键中间体5,6-二甲基-2-三氟甲基-4-氯噻吩并[2,3-d]嘧啶，最后与取代苄胺发生取代反应制得16种噻吩并[2,3-d]嘧啶类含氟衍生物IIIa～IIIp。通过1HNMR、13CNMR、IR、MS和元素分析对目标化合物进行了表征，并经X射线单晶衍射测定了化合物IIIa的晶体结构。体外抗肿瘤活性结果表明，目标化合物IIIa、IIIc和IIIf表现出良好的抗肿瘤活性，苯环上被供电子基取代时目标化合物IIIk～IIIp的抗肿瘤活性均较差，苯环间位被吸电子基取代时活性较好（如IIIc、IIIf和IIIi），尤其是间位被氟原子取代时活性明显提高。化合物IIIa对MCF-7和HepG2细胞的半数抑制浓度（IC50）分别为2.01、2.44 μmol/L，IIIc对MCF-7和HepG2细胞的IC50分别为1.44、1.47 μmol/L，二者的活性均远优于对照组吉非替尼（Gefitinib）。     

2-氯-6-(3,3-二氟吡咯-1-基)吡啶的合成研究

以2-氯-6-氟吡啶和3,3-二氟吡咯盐酸盐为原料,经芳烃亲核取代反应得到2-氯-6-(3,3-二氟吡咯-1-基)吡啶,反应收率84%,其结构经1 HNMR和ESI-MS确证。     

提高乙丙橡胶的耐酸性能

在往复状态下使用的许多橡胶制品必须具有耐37％浓盐酸作用的稳定性,其重量变化不应大于8％。已知,饱和型聚合物,以及含有可提高聚合物化学腐蚀性稳定性的取代基和结构元素(氟、氯原子,磺酰基、苯环等)的聚合物具有耐盐酸性能。碳链和杂链聚合物的耐     

3-取代苯基-5-羟基-5-三氟甲基异噁唑啉的合成

3 取代苯基 5 羟基 5 三氟甲基异口恶唑啉是合成具有异口恶唑结构的原卟啉原氧化酶抑制剂类除草剂的重要中间体。通过以下途径制得4个具有不同取代基的异口恶唑啉中间体:首先,在回流状态,n(甲醇钠)∶n(取代苯乙酮)=2∶1的甲醇钠存在下,取代苯乙酮与三氟乙酸乙酯缩合得到取代苯基 4,4,4 三氟 1,3 丁二酮;后者可在室温下,于二氯甲烷溶剂中,用氯化硫酰氯化,在侧链上引入氯原子;最后,以乙酸作溶剂,回流下,具有不同取代基的苯基 1,3 丁二酮与盐酸羟胺闭环得到产物。反应总收率大于95%。产品结构经质谱、核磁共振氢谱、碳谱确认正确。     

新三氮烯类试剂的合成及其与金属离子显色反应的研究

合成了十九种新的含有卤素取代基、羟基、磺酸基等取代苯基及多取代萘环的三氮烯类显色剂,如[4-对氟(氯、溴、碘)苯基三氮烯]偶氮苯、[4-间氟(氯、溴、碘)苯基三氮烯]偶氮苯、[4-(3-羟基-6-磺酸基苯基)三氮烯]偶氮苯等。所有显色剂均能与 Cd~(2+)、Hg~(2+)、Cu~(2+)、Ni~(2+)、Ag~+等形成灵敏的有色胶束配合物,摩尔吸收系数多在10~5以上。研究了取代基的种类及其所在位置的影响规律。     

氯代烷烃氟化反应的选择性

氯代烃的氟化是单分子亲核取代反应,其氟化反应的进程决定于中间体R 的稳定性。以两个碳原子的氯代烃 为例,中间体R 的稳定性取决于α位和β位上5个取代基的供电子能力。若各个取代基的供电子能力为σi,则氟化反应的 进程取决于总的供电子能力σ,σ=multiply from i=1 to 5 σi。本文给出一套σi值,据此可计算σ值以判断各种氯代烃氟化反应的选择性。用此 公式对各种例子的分析,可总结出以下规则:两个碳原子的氯代烃跟氟化氢发生卤交换反应时,首先跟氢原子数较少的碳原 子上的氯原子发生交换。若两个碳原子上的氢原子数相等或都没有氢原子,则首先跟氯原子数较多的碳原子上的氯原子发 生交换。这个规则我们暂叫做避氢趋氯规则。     

硅上取代基对氟化钾催化下取代硅烷酚解反应活性的影响

本文通过色谱定量监测，研究了多种取代硅烷ＲＲ＾１Ｒ＾２ＳｉＨ（Ｒ、Ｒ＾１、Ｒ＾２分别为Ｈ、Ｍｅ、Ｅｔ、Ｂｕ＾１、Ｐｈ和ＥｔＯ）与苯酚，在氟化钾存在下，于相同条件下的反应，定量地表征了Ｓｉ上取代基对其脱氟偶联反应活性的影响。结果表明，Ｓｉ上加有吸电子基团或多个Ｈ原子时有利于反应。     

百菌清及其含氟衍生物对梨轮纹病菌的室内抑菌活性

采用生长速率法测定不同浓度的百菌清和其含氟衍生物三氟百菌清对梨轮纹病菌（ Physalospora piricola）的室内杀菌毒力。试验结果表明，百菌清接种96h后的EC50和EC9，值分别为6．90μg／mL和361．40μg／mL，三氟百菌清接种96h后的EC50和EC9，值分别为1．92μg／mL和14．45μg／mL，说明氟原子取代氯原子后对梨轮纹病菌的毒力明显增强。     

热可逆交联含氯聚合物的力学性能研究

合成了含有端环戊二烯基的硫醇盐,将其作为既可以取代聚合物链上氯原子,又可通过环戊二烯的Diels-Alder反应的可逆性作为可以使含氯聚合物室温交联、高温解交联的交联剂。考察了该交联剂用量对含氯聚合物交联程度与力学性能的影响。