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乙酸在超临界水中氧化分解的动力学研究 总被引:10,自引:0,他引:10
乙酸被认为是含碳氢有机物在超临界水中氧化降解的中间产物,甚至是关键的反应速率控制产物.今对影响超临界水中乙酸氧化降解的因素进行了实验研究,用总有机碳(TOC)含量来表示浓度,用幂指数方程来描述反应速率, 通过多参数曲线拟合, 求得了动力学参数; 反应活化能为144.8kJ@mol-1, 潜力因子为5.09×1010,对乙酸TOC浓度的反应级数为1.28, 对氧为0.4.结果表明超临界水氧化法可以有效地去除水中的乙酸,去除率最高可达99%以上.在实验的条件范围, 氧气过量倍数和温度越高, 乙酸水溶液质量流量越小, 乙酸的降解率也越高.求得的动力学方程能较好地预测实际结果. 相似文献
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ε-酸在超临界水中的氧化降解 总被引:21,自引:0,他引:21
实验研究了典型有机污染物ε -酸在超临界水中的氧化降解.结果表明,超临界水氧化技术能有效地降解废水中的有机污染物,COD去除率可达99%以上.随着反应温度的升高、压力的增大、停留时间的延长和初始废水浓度的增大,COD去除率也随之提高.ε-酸在超临界水中氧化降解的动力学方程为:-d[COD]/dt =9.75104exp(-8.3804/RT)[COD]1.06[O2]00.165 相似文献
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超临界水氧化降解DNT废水的实验研究 总被引:2,自引:0,他引:2
采用连续化的超临界水氧化中试装置处理了DNT炸药废水,在425,462,515,550,570,585,600℃下接得水样,并测得化学需氧量(COD)的值分别为106.3,98.8,73.2,44.9,32.6,18.2,23.1 mg/L。选取温度梯度425,515,550,585℃下的水样用无水乙醚萃取浓缩后,进行了HPLC和GC-MS监测。由于处理后水样浓度低,因此仅在质谱上测得585℃水样中含有极微量的C21H44,C24H50,C26H54,C29H60等不同碳原子数饱和烷烃。结果表明,DNT在超临界水氧化过程中,经历了生成醌类物质,然后开环断裂成有机羧酸至饱和烷烃,最终氧化生成N2,CO2和H2O。 相似文献
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超临界水氧化含芳香族有机物废水的研究 总被引:17,自引:1,他引:16
利用自行建立的管式平推流反应装置,对含苯酚或含硝基苯的不同废水的超临界水氧化反应进行了研究。考察了温度、停留时间对二者氧化效率的影响,实验结果表明,硝基苯比苯酚要稳定得多,此外还对苯酚进行了反应动力学研究,得到了苯酚消失速率方程,并与文献报导结果进行了比较。 相似文献
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连续式超临界水氧化装置处理苯酚溶液的动力学讨论 总被引:12,自引:1,他引:11
本文利用自建的一套连续式装置进行了苯酚的超临界水氧化研究。在高于水的临界点的温度和压力 (5 73~ 873 ,2 5~ 35 MPa)下 ,用氧气作为氧化剂对苯酚溶液进行氧化处理。对影响苯酚分解转化率的各种因素如停留时间、温度、压力、氧化剂浓度及苯酚初始浓度等进行了条件实验 ,研究了超临界水氧化处理苯酚时的去除动力学。在实验条件下 ,溶液中苯酚的去除动力学对苯酚是一级、氧气是零级 ;其速率常数与温度的关系符合 Arrhenius公式 ;压力也明显影响速率常数 ,随压力升高而增大 相似文献
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An aqueous solution of aniline was oxidized in supercritical water with a flow reactor under the conditions of 25 MPa, 300% excess oxygen, 2.351×10-4 mol*L-1 aniline .GC-MS analysis of the oxidation products extracted from the aqueous reactor effluent permitted identification of compounds such as azobenzene, phenazine and acetic acid. The products could be classified as dimers,single-ring or ring-opening produces,carboxylic acids and ultimate products.The contents of dimers (such as azobenzene and phenazine) were greater than other products.A reaction network consistent with the experimental observations was developed. The study revealed that aniline might be oxidized to ultimate products through two parallel pathways. The formation of dimers such as azobenzene, phenazine and the further oxidation of these dimers were the main pathways. It was indicated experimentally that the rate controlling step of aniline oxidation was the further oxidation of azobenzene and phenazine, but not the further oxidation of organic acid such as acetic acid, formic acid and so on. 相似文献
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研究了等温平推流反应器中乙醇的超临界水氧化反应(SCWO),反应温度475~550 ℃、压力22~30 MPa、停留时间0.6~63.7 s、氧气与乙醇摩尔浓度比4.56~9.09.一氧化碳和二氧化碳分别是反应中间产物和最终产物.随停留时间增大、温度升高,乙醇去除率增大,压力和氧气浓度变化对过程无显著影响.以幂指数方程描述乙醇SCWO动力学,乙醇和氧气的反应级数分别为1和0,计算值和实验值相差基本在10%以内.超临界条件下分别以过氧化氢和氧气为氧化剂时乙醇的氧化反应无明显差别,亚临界条件下过氧化氢氧化速率大于氧气.基于对此现象的分析,作者推测:无论以过氧化氢或氧气作为氧化剂,在超临界水中,它们之间可以通过一系列自由基反应迅速达到平衡,且各物种的平衡分布与初始分布无关,体系的主要氧化过程在平衡分布下进行. 相似文献
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