双冠醚PVC膜钾电极的研究

Kimura等报道了双冠醚,庚二酸二-[3,4-(1’,4’,7’,10’,13’-五氧杂环十五-2-烯)骈苄酯](简称双冠醚A),并用作钾离子选择性电极的活性物质。朱春生等最近报道了双冠醚B的合成。本文研究了上述两种双冠醚作为电活性物质的PVC膜钾离子选择性电极,并与目前以二叔丁基二苯骈-30-冠-10为电活性物质的PVC商品钾电极作对比,实验结果说明双冠醚钾电极在测量范围,对Na~+,NH_4~+等离子的选择性系数,pH范围等方面均优于商品电极。     

双冠醚钾电极的研究——Ⅱ.酮型、醇型和烃型双(4′-苯并-15-冠-5)为载体的钾离子选择电极

一些酯型、醚型、Schiff硷型和亚苯基二氧亚甲基等桥联的双冠醚钾离子电极的响应特性已经报道。本文报道12种酮型、醇型和烃型双(4′-苯并-15-冠-5)PVC膜钾离子选择电极的性能。     

双冠醚化合物的合成研究 Ⅰ.双单羟基冠醚二羧酸酯化合物的合成

Kimura等曾报道了含有苯并15-冠-5和苯并18-冠-6的双冠醚双酯化合物,并用作钾离子选择电极,其性能优于单冠醚制成的钾离子选择电极.黄德培等报道了4-羟甲苯并-15-冠-5的庚二酸酯(简称双冠醚A)和双冠醚B作为电活性物质的PVC膜钾离子选择性电极,在测量范围,对Na~+,NH_4~+等离子的选择性系数、pH范围等方面均优于以二叔丁基二苯并30-冠-10为活性物质的商品钾电极. 为了更广泛地探索双冠醚化合物的应用前景,本文报道新的双冠醚双酯化合物3a～3f的合成.即以邻苯二酚与ββ’二氯乙醚缩合得二(2-邻羟基苯氧基乙基)醚(1),1与环氧氯丙     

含嘧啶环的双冠醚——Ⅲ.用双冠醚作载体的PVC膜离子选择性电极性质的研究

合成了九种用嘧啶环桥联的新的双冠醚,其中分别含有苯并-12-冠-4、(1、47)、苯并-15-冠-5(2、5、8)和苯并-18-冠-6(3、6、9 )。用它们作为载体分别制成钠、钾和铯离子选择性电极,测定了电极的选择性系数。结果表明,电极(7)(8)(9)具有较好的性能。     

双冠醚的研究——Ⅰ.Shiff碱型双冠醚的合成和性质

本文合成了七种新的芳(杂)环桥联 Shiff 碱型双冠醚。电导率测量结果说明它们与四苯基硼钾、铷、铯生成的是2:1夹心型配合物(冠醚单元:金属离子);与钠离子生成的是1:1配合物。此外,将4′-氨基苯并15-冠-5分别与α,α′-呋喃二甲醛和邻苯二甲醛缩合得到的双冠醚3e 和4制成 PVC 膜钾离子选择性电极,证明它们对钠离子的选择系数都在10~(-4)左右。     

含嘧啶环的双冠醚——V.双冠醚为载体的碱金属离子选择性电极的研究

本文报道由5-硝基-6-三氟甲基嘧啶环桥联苯并-12-冠-4、苯并-15-冠-5和苯并-18-冠-6的三种新的双冠醚的合成。用它们作为载体分别制成钠、钾和铯离子选择性电极，测定了电极的响应功能、选择性系数和适用的pH范围。结果表明三种电极都有较好的性能。     

腙型双冠醚对碱金属的配位性能

本文报道了五个腙型双冠醚的合成。电导测定结果表明含苯并-15-冠-5单元的双冠醚与四苯基硼酸钾、铷、铯,含苯并-18-冠-6单元的双冠醚与四苯基硼酸铯生成2:1夹心型配合物(冠醚单元:金属离子)。并用这些双冠醚的氯仿溶液萃取苦味酸碱金属盐水溶液,测定了萃取百分率和计算了萃取平衡常数,结果表明腙型双冠醚的萃取能力及选择性优于相应的单冠醚。     

双冠醚的研究I.Shiff碱型双冠醚的合成和性质

本文合成了七种新的芳(杂)环桥联Shiff碱型双冠醚.电导率测量结果说明它们与四苯基硼钾,铷,铯生成的是2:1夹心型 配合物(冠醚单元:金属离子);与钠离子生成的是1:1配合物.此外,将4'-氨基苯并15-冠-5分别与α,α'-呋喃二甲醛和邻苯二甲醛缩合得到的双冠醚3e和4制成pvc膜钾离子选择性电极,证明它们对.钠离子的选择系数都在10[-4]左右.     

Schiff碱型和仲胺型双冠醚 Ⅱ.用双冠醚作载体的PVC膜钾离子选择性电极

用作PVC膜阳离子选择性电极的中性载体中,双冠醚是一类极有发展前途的化合物。例如,用三嗪环桥链的双冠醚制成的PVC膜钾电极对钾离子的配合能力为钠离子的几千倍,为NH_4~+离子的几百倍。为了进一步研究双冠醚的结构对电极性能的影响,我们合成了三种Shiff碱型双冠醚和三种仲胺型双冠醚,用它们制成PVC膜钾离子选择性电极,测量了碱金属和碱土金属离子的选择系数,发现这两类双冠醚钾电极对钠离子的选择系数几乎都在10~(-4)左右。     

双[2'''':3'''',9'''':10''''-二苯并-16-冠-5)-6-基]-2,6-吡啶甲酸酯-PVC膜钾离子选择电极的研制

有关双冠醚钾离子选择电极的研究已有较多文献报道。本文以双[2’:3’,9’:10’-二苯并-16-冠-5)-6-基]-2,6-吡啶二甲酸酯(简称BDB16C5PDC)为中性载体,邻苯二甲酸二辛酯为增塑剂研制的钟离子选择电极、其响应斜率优于以前所报道的双冠醚钾离子选择电极。该电极的线性响应范围为1.00×10~(-5)～1.00×10~(-1)mol/l;检测下限为5.57×10~(-6)mol/l;响应斜率为67.5mv;对Li~+、Na~+、Rb~+、Cs~+、NH_4~+、Mg~(2+)、Ca~(2+)、Ba~(2+)的     

含嘧啶环的双冠醚 V.双冠醚为载体的碱金属离子选择性电极的研究

本文报道由５－硝基－６－三氟甲基嘧啶环桥联苯并－１２－冠－４、苯并－１５－冠－５和苯并－１８－冠－６的三种新的双冠醚的合成。用它们作为载体分别制成钠、钾和铯离子选择性电极，测定了电极的响应功能、选择性系数和适用的ｐＨ范围。结果表明三种电极都有较好的性能。     

双酰胺双(3′-正十五烷基-苯并-15-冠-5)PVC膜钾离子选择电极的研究

我们曾报道以3’-正十五烷基-苯并-30-冠-10为传感活性物质制成的PVC膜钾离子选择电极,这种电极对Na~+的选择系数达9.2×10~(-4)。吴国梁等系统地测试十九个双冠醚PVC膜钾电极,发现其中有些电极对Na~+有很好的选择性。为了进一步寻找性能更好的钾电极,我们合成了十个双酰胺型双(3’-正十五烷基-苯并-15-冠-5)化合物。试验结果表明,以这类双冠醚所制得的钾电极性能优良。     

四种双冠醚的铯离子选择电极

以合成的四种双（苯并－１８－冠－６）为中性载体制成了ＰＶＣ膜铯离子电极。研究了载体结构，电极膜组成和内充液浓度与电极性能的关系，以邻苯二甲酸二辛酯增塑的４＇，４＂－（邻－亚苯基二氧亚甲基）双（苯并－１８－冠－６）铯离子电极的选择性较好，Ｋ＾ｐ＾ｏ＾ｔＣｓ，ｋ＝２．４×１０＾－＾２，２０℃时，该电极的线性响应范围为５×１０＾－＾５－５×１０＾－＾２ｍｏｌ／Ｌ（ＣｓＣｌ），斜率接近理论值。     

双冠醚研究 Ⅷ.席夫碱型双冠醚苦味酸铷配合物的合成及其晶体结构

本文合成了间亚苯基桥接的席夫碱型双-(苯并15-冠-5)苦味酸铷配合物以及测定了其晶体结构。实验证明该晶体属单斜晶系,P2_1/n空间群,晶胞参数:a=19.3049(49)(?),b=20.4544(39)(?),c=25.4375(75)(?),β=107.925(21)°,V=9556.90(?)~3,F(000)=4175.41(e),Dc=1.455g/cm~3。对8172个可观测反射精修所有的结构参数,最后偏离因子R=0.0781。此双冠醚以反-反式构型与Rb~+离子形成4:2(冠醚单元:阳离子)分子间夹心结构配合物,Rb_1和Rb_2分别与两个双冠醚分子中不同取向的醚环的十个氧原子配位。Rb-O平均键长为2.986和2.998(?),并与席夫碱型双冠醚苦味酸钾配合物进行比较。     

铊(Ⅰ)离子电化学传感器的研究 1.光聚合铊离子敏感膜电极

以合成的二种含16-冠-5衍生物的肉桂酸酯分别制得光聚合敏感膜涂铜棒和PVC膜铊(1)离子电极。涂铜棒电极对Tl~+的响应线性范围为3×10~(-5)～1×10~(-2)mol/L,斜率为48mV/pTl~+,选择系数K_(Tl)_+~(pot),k~+=0.12比之相应的PVC膜电极有较长的寿命。     

含三嗪环的双冠醚钾、铊电极的研制

本文报导了在文献^[1]基础上合成的含三嗪环的双冠醚^[2](简称双冠醚C)所研制成的双冠醚C钾、铊离子选择电极.实验和应用表明,其电极性能优良.     

双冠醚化合物的合成研究 III. 一类新的双冠醚的合成

邻苯二酚、3,5-二叔丁基邻苯二酚分别与1,5-二氯-3-氧(杂)戊烷在碱性条件下反应, 合成了开链冠醚化合物(1a-b)。1a-b与环氧氯丙烷在氢氧化钠正丁醇中缩合, 得到相应的6-羟基二苯并-16-冠-5(2a-b)。化合物2a-b分虽与丁二酰氯、壬二酰氯在无水苯中反应, 生成了两种新的酯型双冠醚化合物3a-b; 2a-b分别与1,3-二溴丙烷、1,4-二溴丁烷、1,5-二溴戊烷、1,8-二氯-3,6-二氧(杂)辛烷及1,11-二氯-3,6,9-三氧(杂)十一烷在无水二氧六环中反应, 得到了四种新的醚型双冠醚化合物4a-e。     

双冠醚化合物的合成研究 III. 一类新的双冠醚的合成

邻苯二酚、3,5-二叔丁基邻苯二酚分别与1,5-二氯-3-氧(杂)戊烷在碱性条件下反应, 合成了开链冠醚化合物(1a-b)。1a-b与环氧氯丙烷在氢氧化钠正丁醇中缩合, 得到相应的6-羟基二苯并-16-冠-5(2a-b)。化合物2a-b分虽与丁二酰氯、壬二酰氯在无水苯中反应, 生成了两种新的酯型双冠醚化合物3a-b; 2a-b分别与1,3-二溴丙烷、1,4-二溴丁烷、1,5-二溴戊烷、1,8-二氯-3,6-二氧(杂)辛烷及1,11-二氯-3,6,9-三氧(杂)十一烷在无水二氧六环中反应, 得到了四种新的醚型双冠醚化合物4a-e。     

Schiff碱型双冠醚的合成及性质

用脂链或芳环桥联两个苯并—15—冠—5单元的双冠醚报道较多,而桥联苯并-18-冠-6或苯并-12-冠-4单元的双冠醚报道较少。本文报道以α,ω-二卤代烷或二(对甲苯磺酸)二甘醇酯与邻羟基苯甲醛反应,制成相应的二醛化合物1_(α-∫)后使它们分别与4′-氨基苯并-18-冠-6或4′-氨基苯并-12-冠-4反应,得到脂芳混合桥联的schiff碱型双冠醚2_(b-∫)或3_(?)。     

铊(I)离子选择性电极的研制及性能测定

研制铊(Ⅰ)离子选择性电极以沉淀膜为多,但性能不理想。最近有报道以双冠醚为活性物质的 PVC 膜铊(Ⅰ)电极性能较好。本文报道了一些以冠醚材料,四苯硼化铊为活性物质的 PVC 膜铊(Ⅰ)电极的研制,其中以4-甲基-二苯并-30-C-10和四苯硼化铊混合物者最好,响应快,再现性好,在1×10~(-2)—5×10~(-6)M 范围内符合 Nernst 关系。从测得的各项电极性能指标看,与双冠醚电极相同或稍优。