制取对二甲苯的新型甲苯择形催化剂的研制

在实验室通过对催化剂的配比、选择化改性剂及催化剂制备过程的考察和评价,研制了制取对二甲苯的新型甲苯临氢择形催化剂。研究结果表明,该沸石型催化剂,运转条件缓和,具有良好的活性、选择性及稳定性,再生后可基本恢复原有的催化性能。在甲苯转化率为３０％的情况下,对二甲苯的选择性为９０％,产物中对二甲苯的质量收率大于１２．０％,均优于国外同类催化剂。由于该催化剂在制备过程中选择了独特的载体和改性剂,达到了一至     

甲苯甲醇择形甲基化工艺在芳烃联合装置中的应用

针对甲苯甲醇择形甲基化技术在生产PX过程中具有甲苯利用率高的优势,提出了甲苯择形甲基化和重芳烃轻质化技术组合工艺方案,可替代芳烃联合装置中传统歧化单元.利用PRO/Ⅱ流程模拟软件研究了采用该组合工艺对芳烃联合装置产品产量和各单元装置规模的影响.研究表明,采用该组合工艺进行装置新建时,相对于传统歧化方案,对二甲苯产量增加约14％,苯产量下降约30％;组合工艺方案用于扩能改造时,在新增100 kt/a重芳烃资源的情况下,PX产品增加约22％,苯产量下降约24％;同时,芳烃联合装置中的对二甲苯分离、异构化以及二甲苯分馏等单元的负荷变化不大.该组合工艺结合了石油化工和煤化工技术,增加了芳烃资源,是一种具有良好工业应用前景的芳烃生产新工艺.     

甲苯择形歧化合成对二甲苯催化剂的研究与应用

通过研究ZSM-5分子筛的酸性、结构择形化修饰机理,研制了性能优异的甲苯择形歧化催化剂,并进行了国内首次工业应用试验.结果显示,ZSM-5在SiO2-CLD改性过程中,其结构没有发生明显变化,但其酸量随着改性程度的增加呈现逐渐下降的趋势,而酸强度分布基本保持不变.在修饰热处理过程中,由于ZSM-5少量的骨架脱铝,导致B酸量较L酸量下降幅度相对更大;聚硅氧烷SiO2-CLD改性的ZSM-5分子筛的外表面酸性位基本上已被消除,其TIPB裂解转化率相对于未改性前减少了95%,体现了较好的择形催化性能.SD-01甲苯择形歧化催化剂在中国石化天津分公司芳烃装置上连续平稳运行,甲苯转化率30.7%,对二甲苯选择性93.0%,苯/二甲苯摩尔比(nB/nx)1.38,其技术指标达到或超过了报道的工业催化剂的性能指标.     

择形分子筛沸石催化作用的新进展

本文综述了两个方面的内容：（１）新的可利用的分子筛及其催化性能;（２）它们作为催化剂在石化产品中的作用,以及在精细化工、医药和其它工业各的潜在应用。文中提及的分子筛包括五个主要类型：（１）相同或不同晶孔大小的交叉孔道,（２）在交叉孔道,（３）两个非交叉孔道体系,如ＭＣＭ－２２,（４）小孔沸石;（５）中孔分子筛,或ＭＣＭ－４１Ｓ族。它们在石化工业中的应用包括：（１）苯乙烯工艺,（２）对二乙基苯,（３     

化学液相沉积法改性ZSM-5沸石上甲苯择形歧化

采用化学液相沉积法制备了一系列硅改性的HZSM-5催化剂,在高压微型应反应器上评价了催化剂的甲苯歧化性能,考察了催化剂制备过程中沉积量、沉积次数对甲苯转化率和对二甲苯选择性的影响.     

磷氧化物改性HMCM-22催化剂的制备及其择形催化合成对二甲苯

以磷酸三乙酯为磷氧化物前驱物通过浸渍法制备了一系列磷改性HMCM-22催化剂,在固定床反应器上考察了甲苯与碳酸二甲酯烷基化合成对二甲苯的择形催化性能。通过N2吸附脱附、NH3-TPD和吡啶吸附红外光谱等手段对催化剂进行了表征,并考察了反应温度及空速对甲苯烷基化过程的影响。实验结果表明：以磷酸三乙酯为磷氧化物的前驱物制备的磷改性HMCM-22催化剂在甲苯烷基化合成对二甲苯过程中不仅表现出优异的择形性能,而且还保持了较高的催化活性。这主要是由于磷酸三乙酯有较大的分子尺寸,浸渍过程中不仅覆盖了分子筛外表面酸性位,而且还保证其孔内的酸性位不受影响。     

H型丝光沸石催化剂催化甲苯与叔丁醇的烷基化反应

针对合成对叔丁基甲苯传统工艺中存在的缺点,采用环境友好、可重复利用的H型丝光沸石催化剂(以下简称催化剂)进行了甲苯与叔丁醇的烷基化反应,并用X射线衍射和氨程序升温脱附等方法对不同焙烧温度下得到的催化剂的物相结构和酸性质进行了表征,研究了各种反应条件对催化剂的催化性能的影响。实验结果发现,在适宜的操作条件下,即催化剂的焙烧温度823K、反应温度180℃、反应时间3h、初始压力1.0MPa、原料与催化剂的质量比为8、叔丁醇与甲苯的摩尔比为4、溶剂环己烷与甲苯的摩尔比为5时,甲苯转化率达42.73%,叔丁基甲苯的选择性为96.30%,对叔丁基甲苯的选择性为80.37%。     

甲苯—甲醇在MFI型沸石催化剂上的烷基化反应

用ＮＨ３－ＴＰＤ法测定了快速结晶法合成的Ｇａ－、Ｆｅ－、Ｃｏ－、Ｎｉ－、Ｚｎ－ＭＦＩ型沸石催化剂的酸性，考察了甲苯－甲醇在这些催化剂上的烷基化反应性能。结果表明，用不同的金属元素取代沸石骨架上的铝，可以有效地调节沸石的酸性。     

甲苯择形催化剂的工业放大生产及工业侧线试验

以工业级甲苯为原料油,裂解氢或歧化尾气为进料气,在反应温度４４０℃,系统压力１．２０ＭＰａ,质量空速３．０ｈ＾－１、氢烃摩尔比２－３的条件下在现场的中型装置上考察了工业放大生产的甲苯择形催化剂的活性、选择性、稳定性及再生性能。试验表明,在甲苯转化率不低于３０．０％的前提下,对二甲苯的选择性可达９５．０％以上,其中对二甲苯的质量收率大于１２．５％。中型试验与实验室结果重复。     

沸石催化与精细有机合成

综述了沸石催化剂在精细有机合成中的应用。各种阳离子交换的沸石既可作酸催化剂,又可作碱催化剂,用于异构化反应、烷基化反应、氧化反应和杂环化合物的合成等,与一般酸碱催化剂相比,沸石催化剂具有择形催化的特点。     

甲苯和甲烷气相催化氧化制苯乙烯的研究进展

介绍了甲苯和甲烷气相催化氧化制苯乙烯的研究现状,讨论了催化体系、反应条件、反应机理及催化剂失活的原因。     

沸石催化剂在精细化工中的应用(Ⅰ)

介绍了沸石催化剂在制造某些有机胺、酰胺、醛、酮和肟等方面的应用。制备催化剂所使用的沸石有Y型、ZSM-5型、A型等硅铝沸石,以及具有五型结构的铬硅、硼硅、铁硅、镓硅等杂原子。     

FCC汽油选择性加氢脱硫催化剂的研制及性能评价

通过对传统Al_2O_3载体加以改进,研制出一种FCC汽油深度选择性加氢脱硫催化剂CoMoNi/Al_2O_3-SiO_2。该剂具有较高的脱硫活性和较低的烯烃饱和活性,在压力1.5 MPa、反应温度230℃、氢油体积比300:1、空速2.0h~(-1)的条件下,脱硫率达到93.4%,总硫质量分数由439.3μg/g降低到29.1μg/g,辛烷值损失仅为0.7个单位。     

催化裂化催化剂常用择形分子筛的酸性研究

本文用考察了催化裂化常用的几种ZSM-5择型分子筛的Al原子的配位状态、酸性质以及它们之间的联系。随着ZSM-5分子筛中Fe、P、Re的增加,四配位的骨架铝增加,五配位和六配位的非骨架铝也增加了,分子筛的酸密度增加,总B酸增加,总L酸减少,因此可以得出结论四配位的骨架Al影响弱B酸,五六配位的Al原子影响强B酸的产生,低配位的非骨架Al影响L酸的产生。     

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用多次浸渍法制备了Ｐｔ－Ｓｎ－Ｋ／Ａｌ２Ｏ３丙烷催化脱氢制丙烯催化剂，该催化剂Ｐｔ含量小于０．４５％（质量），制备容易，重复性好，分别在催化剂装置为２ｍＬ和１００ｍＬ的试验装置上考察了其长周期运转情况。     

β分子筛在加氢裂化反应中催化性能特点研究

对β分子筛结构特点进行介绍,将β分子筛与Y型分子筛和无定形硅铝的加氢裂化性能进行试验对比,在相同工艺条件下,与Y型分子筛和无定形硅铝等酸性组分相比,β分子筛加氢裂化催化剂中间馏分油选择性提高2.0百分点以上,柴油凝点降低4～12℃。β分子筛在加氢裂化反应中表现出异构性能好、裂化活性高、中间馏分油选择性好、产品质量好、抗氮能力强等特点,具有良好的催化活性、中间馏分油选择性及产品低温流动性,可应用于最大量生产中间馏分油加氢裂化催化剂。     

碱性分子筛催化剂上甲苯与甲烷氧化甲基化的研究

对以溴化钠为助剂的碱性分子筛ＫＹ催化剂上的甲苯与甲烷氧化甲基化合成苯乙烯和乙苯进行了研究。ＫＹ分子筛本身对甲苯的氧化甲基化的活性很代，但在添加ＮａＢｒ后其催化活性大大提高。