成品尿素中水分含量测定方法的改进

内蒙古化肥厂于1996年底建成投产,在生产筹备时,购进日本产AQ-7库仑电位滴定法水分测定仪,测定成品尿素中水分含量.分析用试剂系随机携带.该仪器使用方便,仪器自动校零,滴定过程自动进行,终点自动蜂鸣报警.滴定程序及计算方式和测定结果显示单位可由操作者自行设计,分析速度快,结果准确可靠.     

甲苯制备苯甲醛合成工艺的改进

苯甲酸做相转移催化剂,在H2SO4溶液中用MnO2将甲苯氧化成苯甲醛.利用正交实验研究了H2SO4浓度、反应温度和苯甲酸用量对苯甲醛生成速率和收率的影响.结果表明,0.001 13 mol苯甲酸溶解到40 mL 58% H2SO4与10 mL甲苯组成的溶液中,在75 ℃与MnO2反应条件适宜,以MnO2计,苯甲醛收率42%.     

苯甲醛制备方法剖析

本文介绍了几种制备苯甲醛的方法,指出各种方法的特点及今后的发展方向。     

甲苯液相氧化法制取苯甲醛的改进研究

文章研究了用气-液-固非均相反应器进行的甲苯液相空气氧化法制取苯甲醛,采用自制的主催化剂ME05(氧化铜和丁酸锰的混合物)和助催化剂ME12(摩尔比为1的氯化铵和氯化钾)、溶剂丁酸、引发剂苯甲醛。获得的最佳反应工艺条件是主催化剂ME05、助催化剂ME12、溶剂丁酸、引发剂苯甲醛的用量分别占甲苯质量的0.1%、0.002%、10%和0.001%,反应温度110℃,反应压力0.8MPa,反应时间2h,此时苯甲醛的单程收率可达到21.1%。     

焦油水分测定方法的改进

介绍了直接加入电石测定焦油水分的称量法,并且与蒸馏法进行了对照,用新方法测定的焦油样,其精密度和准确度较高。     

甲苯气相选择氧化成苯甲醛的反应条件研究

1 前言在食品、医药和日用化工生产中需要大量苯甲醛。多年来苯甲醛的生产一直是通过甲苯的氯化水解和液相氧化。这种方法存在设备腐蚀严重、产物纯度低、工艺复杂等缺点。世界各国都在寻求生产苯甲醛的新途经。本文研究的甲苯气相选择氧化成苯甲醛的反应就是其中的一个方面。对此反应条件的研究,国内外报导较少。由于苯甲醛等产物沸点较高,前人大多是将产物冷凝收集,进行分析,得到的是     

微库仑法建立气体中总氯含量分析方法的研究

根据法拉第电解定律,应用微库仑动态平衡技术测得终点电位值,根据滴定过程中消耗的电量,计算出未知化合物中氯的含量,方法快捷,准确。该方法已应用于20万t/a乙二醇装置生产进料中氯含量测定,相对偏差在0.1%～0.8%范围内,具有较高的准确度和精密度,效果较好。     

从对硝基甲苯制备对氨基苯甲醛

本文介绍了从对硝基甲苯一步法合成对氨基苯甲醛的反应机理和制备方法,说明了制备过程中的相转移催化作用和产品自缩聚的原因及防止措施;探讨了所产生废水的处理方法;指出了使这一合成路线工业化的合理性与经济性。     

苯甲醛生产技术剖析

介绍了试生产苯甲醛新工艺：甲苯侧链光照氯化生成二氯苄，控制三氯苄的生成量；精馏分离除去一氯苄(循环套用)；水解二氯苄含量高的馏分制得苯甲醛；再经蒸馏得到高纯度(≥99.5)的苯甲醛产品。对试生产中存在的问题进行剖析，提出解决方法及相关措施，同时对有关操作要点进行论述。     

近临界水中甲苯氧化成苯甲醛的工艺研究

研究了在近I临界水中,无催化剂条件下,用过氧化氢作为氧源,氧化甲苯生成苯甲醛。并研究厂甲苯在近临界水中氧化成苯甲醛的化学工艺：对反应参数(反应温度,反应时间、过氧化氢用量)对苯甲醛收率的影响进行了详细的实验研究。研究结果表明,在350℃,反应时间为60min,n[N2O2]：n[甲苯]为35的最优化条件下,苯甲醛的收率可达17.4％。研究结果显示,合理地控制过氧化氢用量,可避免副反应的发生,当n[H2O2]2:n[甲苯]小于或等于2．2时,可以减少苯酚、p-甲酚等副产物的生成。该方法以水为溶剂,且避免了使用催化剂,对环境无污染。     

超临界CO2中甲苯氧化为苯甲醛的研究

研究了超临界CO2介质中过氧化氢氧化甲苯生成苯甲醛的均相氧化反应。实验考察了无催化剂条件下影响苯甲醛收率的因素。研究发现,在压力25MPa。温度180℃,反应时间4h。过氧化氢与甲苯摩尔比为2．5的条件下,苯甲醛的收率为1．535％,此时的氧化反应可近似为1级反应,反应活化能为21．5KJ／mol。     

煤基活性炭共价固载铁离子有机配合物催化剂的制备及其催化合成苯甲醛的研究

采用煤基活性炭为载体,通过20%稀HNO3氧化处理,先后接枝γ-胺丙基-三-乙氧基硅烷、偏苯三酸酐,络合反应,成功制备了含双羧基双齿配体配合铁铬离子催化剂,其结构通过FT-IR、SEM、XRD等手段得到确证。经初步实验评估发现,该催化剂氧化甲苯合成苯甲醛的收率最高可达16.9%,选择性达72.5%。     

均匀设计法研究甲苯间接电氧化合成苯甲醛

用均匀设计法研究了以三价锰为媒质 ,间接电氧化甲苯合成苯甲醛。研究了反应物浓度、槽电压、反应温度和反应时间等因素对电解过程三价锰产率和电流效率的影响 ,实验数据通过多元回归分析 ,找出其最佳工艺条件。实现了媒质多次循环的效果。     

近临界水中苯甲醛稳定性的研究

测定了压力15MPa,温度260-310℃下苯甲醛在近临界水中的稳定性数据。由Arrhenius方程拟合得到苯甲醛分解反应的表观活化能为51．65kJ／mol。利用气相色谱-质谱（GC／MS）对分解产物进行了定性分析,表明分解产物中除了苯甲醇和苯甲酸外,还有大分子物质,进而探讨了苯甲醛在近临界水中的分解机理。     

TEMPO抑制K_2S_2O_8氧化甲苯生成苯甲醛过程中的过度氧化

采用TEMPO/Cu(OAc)2为催化剂,探究其在抑制苯甲醛过度氧化成苯甲酸方面的能力,考察反应时间、反应温度、催化剂用量等因素对苯甲醛收率的影响。研究结果表明,TEMPO以及TEMPO衍生物在Cu(OAc)2催化下,可以有效地抑制甲苯合成苯甲醛过程中苯甲醛进一步氧化成苯甲酸。优化条件下,甲苯氧化生成苯甲醛的收率高达78%,而且没有苯甲醇和苯甲酸生成。     

含铜三元类水滑石的合成及其催化苯甲醛H2O2氧化的应用研究

采用共沉淀法中的变化pH值法和过饱和恒定pH值法制备了含铜三元类水滑石化合物CuMAl-HTLcs、通过XRD和IR表征其结构.并将此类水滑石应用于苯甲醛H2O2的氧化中,结果表明CuZnAl-HTLcs、CuNiAl-HTLcs两种类水滑石对苯甲醛H2O2氧化的催化活性远高于其它金属离子搭配的CuMAl-HTLcs,经老化的与未经老化的CuMAl-HTLcs对苯甲醛H2O2氧化的的催化活性相比,前者弱于后者.     

金属卟啉催化空气氧化甲苯制取苯甲醛及苯甲醇的新工艺

在少量简单金属钴卟啉的催化下,无需外加溶剂及反应引发剂,甲苯可由空气直接选择性液相催化成为苯甲醛及苯甲醇。反应结果表明反应时间、反应温度、压力、催化剂用量及空气流量等工艺参数的变化对反应都有影响。在165℃、0．8MPa、3．4ppm及40L／h空气流量的最佳反应条件下,甲苯的转化率可以达到8．7％,同时醛醇选择性可以达到近60％。同传统空气氧化甲苯制取苯甲醛体系相比,此催化体系工艺条件简单、清洁无污染,产品质量好。研究结果表明,金属卟啉存在下的催化空气氧化甲苯制取苯甲醛及苯甲醇的反应经历了一个由金属卟啉引发的自由基反应历程。     

近临界水中苯甲醛合成新方法

测定了压力15 MPa下,温度240～320℃范围内肉桂醛水解反应的动力学数据.实验结果表明在无任何外加催化剂的情况下,肉桂醛能够在近临界水中顺利进行水解反应生成苯甲醛,苯甲醛产率随时间的延长先增大后减小.随温度升高,水解反应速率迅速增大,苯甲醛产率达到最大值的时间缩短.得到较佳反应条件为15 MPa、280℃、反应时间6h,此时苯甲醛产率为57.0%(mol).由Arrhenius方程,拟合得到肉桂醛水解反应的活化能为59.8 kJ·mol-1.本方法制备的苯甲醛由于没有引入其它反应物,因此香气品质较佳.     

助剂钾对 V2O5-Ag2O催化氧化甲苯制苯甲醛的研究

制备了 V2O5- Ag2O- K2O/Al2O3- MgO和 V2O5- Ag2O- K2O/Al2O3- USY用于甲苯气相催化氧化制苯甲醛,研究助剂 K对催化剂作用的影响,研究表明 K有助于降低亲电子氧( O-、O2-)的含量,而亲电子氧是甲苯过度氧化的氧源,同时也阻止甲苯上甲基的断裂;提高甲苯氧化的选择性,阻止甲苯上甲基的断裂,使苯的生成减少. K有助于亲核氧( O2-)的生成,加快催化氧化过程. X衍射图谱分析表明,过量 K易形成无活性的 KVO3,不利于催化过程.