氟电极标准加入法直接测定铜精矿中氟

铜精矿中氟的测定,我们采用氟电极标准加入法,以水解法除去铝铁等杂质干扰,(在溶液pH值为8～9,温度≥80℃的条件下进行水解).并用柠檬酸钠一硝酸钾溶液使氟离子活度系数和试液pH值恒定,获得了令人满意的结果,用化学法和电极法进行大量试样的对照分析,证明了氟电极标准加入法的可靠性.方法简易、准确、快速,适用     

钛在溴化物熔盐中的电化学研究

溴化物熔盐可能成为制备、精炼和再生难熔金属以及研究熔盐本性的熔体。本文就溴化物熔盐中钛的电化学行为进行了研究。文中曾用溴化法、阳极溶解法和 TiBr_2加入法制得了含钛达10%左右的溴化物熔体。由此建立了如下的电池:Ti|TiBr_2-MBr| |AgBr(N=0.1)-MBr|Ag (Ⅰ)其中参考电极 Ag|Ag~ ,MBr 系通过石棉隔膜与熔体接触,证明无扩散电势存在;而以这种参考电极测得的 AgBr-KBr 和 AgBr-NaBr 的热力学性质表明,该二体系均为规则溶液,它们分别呈不大的负偏差和正偏差。电池(Ⅰ)的电动势测量结果表明,当 N_(TiBr_2)<2.66×10~(-2)时上述三种方法制得的熔体中主要为 Ti~( ),并且它们的电动势十分符合。据此,已算得 TiBr_2-KBr 和 TiBr_2-NaBr 熔体中 TiBr_2的活度系数分别为0.1585和1.585;而 KBr 熔体中 E_(Ti/Ti~( ))~0、E_(Ti/Ti~( ))~0和 E_(Ti~( )/Ti~( ))~0则分别为1.458、1.438和1.427伏。根据活度系数值,讨论了溴化物熔体的本性和说明了组元活度系数和熔盐阳离子半径的关系。最后用化学分析法讨论了钛含量达10%时溴化物熔体中 Ti~0-Ti~( )-Ti~( )的平衡,验证了 Ti%<1%时,熔盐中 Ti~( )含量仅占5%左右,这与电动势算得的结果是一致的。     

硫酸体系溶液酸度与pH之间的关系

研究了利用电离常数法和活度系数模型法确定湿法冶金过程中硫酸体系溶液酸度,确定硫酸溶液、硫酸铜溶液和硫酸锌溶液体系H~+活度系数、pH与酸度之间的对应关系,并通过试验进行校验。结果表明:根据[H~+]计算模型建立的硫酸类溶液pH与酸度的对应关系式可用于计算溶液酸度,计算结果与试验值接近;根据pH-硫酸浓度之间的关系,可由溶液pH和主要元素浓度推算溶液酸度。     

CoSO_4—H_2SO_4—H_2O系活度的研究

本文就湿法提取冶金过程中的溶液各组份活度进行了实验性研究,得出了298K下,CoSO_4—H_2SO_4—H_2O系中水的活度、CoSO_4及H_2SO_4的活度系数随组份浓度变化的规律。以Zdanosvskii线性规则进行指导性实验,成功地用等压法测定了水的活度,对以往的等压法装置进行了简易化,操作方便,系统误差小。采用电动势法测定了H_2SO_4的活度系数,并以之与Mckay—Perring计算法得到的H_2SO_4的活度系数进行比较,证明在H_2SO_4浓度0.1—1.0mol/kg范围内,Mckay—Perring计算法的精度随H_2SO_4浓度的增大而增大。     

利用氟离子选择性电极间接测定钢铁中硅含量

将一定量钢铁试液加入到一定量过量而浓度已知的氟离子标准溶液中,硅与氟发生定量反应,生成不被氟离子选择性电极所响应的惰性配位离子SiF62-,致使氟离子浓度降低,利用氟离子选择性电极测定加入钢铁试液前后电池电动势的变化,测出反应后剩余氟离子浓度,由此间接求出钢铁试样中硅含量。实验中,溶液的酸度和离子强度对测定有影响,通过加入总离子强度调节缓冲溶液进行控制。氟离子的适宜加入量是试验的关键,既要保证与试液中硅的定量反应完成,又不能超出氟离子选择性电极的线性响应范围(5×10-7~1×10-1mol/L)。共存离     

湿法冶金离子溶液中活度的测定、估算及其相互关系

本文扼要讨论了水溶液中离子活度的快速测定方法,估算方法及其相互关系。介绍了AlCl_3,Al(NQ_3)_3,CrCl,CuSO_4,NaCl和ZnSO_4水溶液二元体系的新数据。并用这些数据和其他一些数据讨论了各种活度估算方法的局限性。     

离子选择性电极法测定磁性材料中微量氯离子

建立了离子选择电极法测定磁性材料中氯离子的方法。以EDTA做掩蔽剂,加入柠檬酸三钠为总离子强度调节剂(TISAB),使离子活度系数相对稳定,pH值控制在5左右,用Gran氏作图法直接查得结果。对于氯含量低于0.02%的样品,采用标准加入法,并随同实验做实测能斯特斜率值,计算氯含量。该方法用于测定磁性材料中微量氯,相对标准偏差为8.1%,回收率为90%～105%。     

嗜镍菌吸附Ni~（2＋）条件与机理的关系研究

为了有效解决环境中镍离子的污染问题,研究了实验室筛选的嗜镍菌吸附镍离子条件与机理的关系。实验结果表明：嗜镍菌吸附镍离子条件的确定要考虑体系的离子强度和活度系数、pH值和溶度积、菌体表面活性位点及与Ni2＋的碰撞几率、吸附趋于平衡的最短时间和最大限度地节省原材料和时间等因素。将诸因素与吸附量、吸附率结合,确定的最佳吸附条件：pH值为6、离子强度为0.01 mol/L、菌的质量浓度为2 g/L、Ni2＋的质量浓度为25 mg/L、温度为25℃,吸附2 h趋于平衡,吸附率最高达到98%。实验条件下,嗜镍菌的最大吸附量为80 mg/g,具有较好的应用价值。     

砷(Ⅲ)在盐酸溶液和芳香族溶剂间的分配:盐析剂(如氯化钙)的影响

本专题研究了采用Solvesso 150(一种含99％芳香族的溶剂)从盐酸溶液中萃取砷(Ⅲ)的平衡分配。试验结果证实,当盐酸的浓度为8—12M时,萃取效果较好。在盐酸溶液中加入氯化钙可以提高砷(Ⅲ)的萃取率。在H_2O-HCl和H_2O-HCl-CaCI_2混合物体系中,用电位滴定法测定了氢离子、氯化物离子和盐酸的活度,水的活度从文献中查得。在上述介质中测得的砷(Ⅲ)的分配系数可能与盐酸的原始活度或aHCI/aH_2o比率的变化具有相关性。因此,可以选择H_2O-HCl-CaCl_2混合物(相当于提高了浓度的盐酸溶液)作为用Solvesso 150萃取砷(Ⅲ)的介质。采用盐酸活度大于4的混合物时,砷(Ⅲ)的分配系数大于10。提出了可以对分配数据进行分析的模型,按照该模型分析,被萃取的砷(Ⅲ)的化合物为As(OH)Cl_2和AsCl_3。     

锌氨络离子阴极还原机理的研究

在ZnCl2-NH4Cl-H2O溶液体系中，用线性电位扫描法研究了锌氨络离子的阴极过程。在锌氨络合物浓度恒定的条件下，通过实验获得了平衡电位和交换电流密度与游离铵根离子浓度间的关系，据此确定了在高氯化铵浓度的条件下，溶液中主要形成四配位络合离子[Zn(NH3)4]^2 ,而直接在阴极上放电的络离子则为[Zn(NH3)2]^2 。