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杯芳烃化金属卟啉及其苯乙烯环氧化的催化性能 总被引:3,自引:0,他引:3
将单功能化四苯基卟啉与对叔丁基杯[4]芳烃通过单链相连,随后插入金属离子,合成了杯芳烃化金属卟啉1-3.在两相条件下对苯乙烯环氧化催化反应研究表明,化合物2的锰络合物中杯芳烃的存在对氧化反应有明显影响.可以根据连接于卟啉分子中憎水杯芳烃造成催化活性中心微环境差异来解释观察到的现象.各杯芳烃化锰卟啉的催化性能按以下次序降低:1b>2b>3b-7. 相似文献
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以苯乙烯、环己烯和反式二苯乙烯为烯烃底物,以双氧水、叔丁基过氧化氢和异丙苯过氧化氢为氧化剂,以苯环上对位和邻位氯取代的四苯基金属卟啉为仿生催化剂,对烯烃的催化环氧化反应进行了对比研究.讨论了不同氯取代位的四苯基金属卟啉对烯烃环氧化性能的影响.实验结果表明,在没有助催化剂存在下,邻位氯代的四(2,6-二氯苯基)铁(锰)卟啉对烯烃的环氧化具有优异的催化性能,烯烃底物的转化率和环氧选择性都比对位氯代的四苯基铁(锰)卟啉高,且反应条件温和.其中FeⅢ(TDCPP)Cl的催化性能最好,环氧化选择性最高,催化氧化苯乙烯时,环氧苯乙烷的选择性达到了90.4%.相同金属离子不同配体的金属卟啉传递氧原子的能力为TDCPP>T(p-Cl)PP>TPP.氧化剂的结构对环氧化物的选择性有较大影响.过氧键连有吸电子基团的异丙苯过氧化氢对环氧化物的选择性最高.根据实验结果,对金属卟啉催化环氧化机理进行了分析. 相似文献
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在稳定金属卟啉一次氯酸钠模拟体系中,环己烷常温常压下氧化成环己醇和微量环己酮。金属卟啉的活性依次下降,FeTDCMNPPβ-Br8.Cl〉FeTDCPPβ-Br.Cl〉FeTDCMNPP.Cl》FeTPP.Cl其稳定性依同样的顺序递减,锰卟啉的活性低于相应的铁卟啉,其活性下降顺序与铁卟啉相同。在金属卟啉基间引入强吸电子NO2取代基能提高它的活性与稳定性,但卟啉环上β-Br取代基的作用更强。 相似文献
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键联聚乙二醇高分子担载锰(Ⅲ)卟啉的合成及催化烯烃环氧化反应性能研究 总被引:1,自引:0,他引:1
本文研究了键联聚乙二醇高分子担载锰(Ⅲ)卟啉的合成,以及在CH_2Cl_2/H_2O两相体系中催化苯乙烯环氧化反应的性能.探索了催化反应体系中溶液pH值、NaOCl浓度、轴向配体及相转移催化剂对催化反应的影响.结果说明键联聚乙二醇高分子担载锰(Ⅲ)卟啉是烯烃环氧化反应的一种有效催化剂,其中聚乙二醇链可以络合Na,使OCl富集于金属卟啉周围,起到较好的相转移催化作用.在催化反应的各影响因素中,水相pH值对反应的影响最大. 相似文献
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M. J. Tornaritis A. G. Coutsolelos 《Journal of polymer science. Part A, Polymer chemistry》1992,30(13):2791-2795
Polyene polymers [natural rubber (cis-polyisoprene), trans-polyisoprene, and cis-polybutadiene] were transformed to the corresponding polyepoxides which are a polyalcohol and soap precursor. The catalysts used were chloro- or acetato-manganese(III) tetraphenylporphyrin [MnIII(TPP)Cl or MnIII(TPP)OAc] in association with two different oxygen donors, sodium hypochloride and iodosylbenzene (Por, unspecified porphyrinato ligand; TPP, 5,10,15,20-tetraphenylporphyrinato ligand). This transformation in either biphasic system, H2O(aqua)-CH2Cl2 or PhIO(solid)-CH2Cl2, was monitored by 1H-NMR and IR spectroscopy. In both cases the transformation to the polyepoxide was completed within a few hours. © 1992 John Wiley & Sons, Inc. 相似文献
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水溶性卟啉及金属卟啉在DNA中的研究进展 总被引:1,自引:0,他引:1
近年来, 卟啉及金属卟啉与DNA的相互作用已成为研究的热点. 通过对卟啉及金属卟啉与DNA相互作用的研究将有助于更深地认识DNA本身的结构和功能, 有助于卟啉及金属卟啉在医学上的应用, 对认识很多疾病的治病机制和药物的设计也起到非常重要的作用. 本文阐述了卟啉及金属卟啉与DNA相互作用的方式和影响因素, 并将水溶性卟啉及金属卟啉分为三类: 具有吡啶基或铵基的阳离子型卟啉及金属卟啉, 具有磺酸基或羧基的阴离子型卟啉及金属卟啉, 以及非离子型的卟啉及金属卟啉. 重点论述了这三类水溶性卟啉及金属卟啉与DNA之间的相互作用, 以及这三类水溶性卟啉及金属卟啉在DNA中的应用研究进展. 相似文献
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有机化学反应中活性中间体的性质各异,对反应中间体的表征和研究对于阐明和确证反应机理、优化反应条件、筛选催化剂和发现新类型反应至关重要.近年来,质谱技术和在线微量采样技术的发展,极大程度地拓展了质谱学在该领域的应用.本文总结了近年来本领域发展的新策略、技术和方法,以及有机质谱技术在反应中间体研究中的应用. 相似文献
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Metalloporphyrins are involved in many and diverse applications that require the preparation of these compounds in an efficient manner, which nowadays, also involves taking into consideration sustainability issues. In this context, we use ball milling mechanochemistry and sonochemistry for the rational development of synthetic strategies for the sustainable preparation of metalloporphyrins. Zinc, copper, cobalt and palladium complexes of hydrophobic porphyrins were obtained in high yields and under mechanical action with a moderate excess of the metal salt, without any solvent or additive. Sonochemistry prove to be a good alternative for the preparation of metal complexes of water-soluble porphyrins in good yields and short reaction times. Both strategies have good sustainability scores, close to the ideal values, which is useful in comparing and helping to choose the more adequate method. 相似文献