RuNO亚硝酸根络合物的分离分析

萃取色层法和离子交换法分离了在硝酸介质中的RuNO亚硝酸根络合物,并对易被萃取组分作了初步分析鉴定。     

在Purex流程中RuNO络合物的某些化学行为

HNO_3预平衡的30％TBP-煤油经γ辐照后对RuNO络合物有严重的保留作用,即不易用酸碱洗涤去除。将辐照溶剂分为碱萃相、水萃相和中性相,实验证明对Ru有保留作用的是中性相,而不是水萃相。进一步实验表明,造成辐照溶剂中Ru保留的主要是稀释剂的辐解产物。30％TBP-十二碳异羟肟酸-煤油对Ru有明显的保留作用。     

锆在HNO_3-HDBP-煤油体系中的萃取行为

一、前言为了了解锆在Purex流程中的行为,进行了HDBP萃取~(95)Zr的初步研究。在Purex流程中,所采用的萃取剂是30%TBP-煤油。由于放射性辐照及酸等因素的影响,导致了TBP-煤油的降解。其降解产物有HDBP、H_2MBP、气体产物以及高分子聚合物。此外辐照剂量大时也可产生H_3PO_4、少量丁醇乙醚等异羟肟酸、各种醛、肟羧酸、羟胺、有机硝酸酯、有机硝基化合物、有机亚硝基化合物等。HDBP在工艺流程中与金属     

硝酸钚（Ⅲ，Ⅳ）在稀TBP／煤油与水相间的分配

本工作在制备并稳定3、4价Pu基础上,系统研究了它们在稀TBP/煤油与水相间的分配。考察了25℃下用5％TBP/煤油萃取时硝酸浓度、硝酸铝浓度、U（Ⅵ）浓度对Pu（Ⅲ,Ⅵ）萃取分配的影响,确定了Pu（Ⅲ,Ⅳ）萃取时所结合硝酸根的个数分别为3和4;考察了TBP浓度对它们萃取的影响,确定了TBP萃取Pu（Ⅲ,Ⅳ）的反应方程式和25℃下反应的表观平衡常数分别为:     

30％TBP（煤油）／UO_2（NO_3）_2－HNO_3体系中铈的某些化学性质

在３０％ＴＢＰ（煤油）／ＵＯ２（ＮＯ３）２－ＨＮＯ３体系中，测定了一定铀浓度和酸度下Ｃｅ（Ⅳ）的分配系数，研究了Ｃｅ（Ⅳ）在有机相和Ｃ（Ⅲ）在水相的稳定性，在两相接触情况下测定了Ｕ（Ⅳ）对Ｃｅ（Ⅳ）的还原速度。并与钚在同样条件下的相关性质进行了比较。     

硝酸铝存在下稀TBP/煤油对低浓度UO_2(NO_3)_2和HNO_3的萃取

硝酸铝存在下，测定了UO2(NO2)2(初始质量浓度为2．5g／L)和HNO3(初始浓度为0～2mol／L)在稀TBP／煤油(ψ≤10％)和水相溶液之间的分配比，并采用非线性最小二乘法拟合了UO2(NO3)和HNO3的表观萃取平衡常数表达式。利用拟合得到的平衡常数计算得到的D(U(Ⅵ))和D(H^ )与实验值符合较好，D(U(Ⅵ))平均偏差约为10％，D(H^ )的平均偏差小于5％。     

器壁吸附对镅分配系数测定的影响

测定了＾２４１Ａｍ在溶液和膨润土等吸附材料之间的分配系数以及器壁吸附百分率，讨论了器壁吸附对分配系数测定的影响，实验结果表明，空白实验管壁的吸附比含有固体吸附材料时管壁的吸附高得多；对于高分配系数的吸附材料，器壁吸附对Ｋｄ测定的影响可以忽略，但对低分配系数的材料，应该考虑器壁吸附的影响。     

TBP-煤油-HNO_3体系的辐解与水解

本文应用气相色谱法测定了TBP-煤油-HNO_3萃取体系中 TBP辐解产物DBP和MBP的生成G值。G_(DBP)值与文献值一致:G_(MBP)值为文献值的～1/3。测定了TBP在 27℃下水解生成DBP的速度常k值。通过表观动力学计算指出,TBP辐解生成 MBP有两个途径。给出了一个TBP 辐解生成DBP和MBP与辐照剂量之间的关系式。     

铀及某些裂变产物元素在HCl-阴离子交换树脂体系中的分配系数测定

一、引言元素在离子交换树脂上的吸附性能,通常以元素在该体系中的分配系数K_d(每g干树脂上吸附元素的量和与其平衡的1 ml溶液中该元素的量的比值)表示,而K_d=iE/ρ[i为树脂层的空隙率(0.38),ρ为湿树脂的密度(～0.45g干树脂/ml),E是淋洗常数,即淋洗平衡时,溶质在每块理论塔板上固液相之间的分配系数]与E直接有关。因此K_d是预期元素柱行为的一个重要参数。文献中有关阴离子交换的报道很少。Kraus给出了若干元素     

氚在30%TBP—煤油—HNO3体系中的萃取机理

通过测定氚在３０％ＴＢＰ－煤油－ＨＮＯ３间的分配比，探讨了氚在该体系中的萃取机理。实验发现，未经降解的溶剂中的氚易为水洗掉。其萃取机制为氚被两相中的ＨＮＯ３和Ｈ２Ｏ中的Ｈ均匀稀释，而经辐照降解的溶剂（包括稀释剂及萃取剂和二者组成的溶液）其萃取的氚经洗涤后有明显的保留，在辐解的同时由于游离基反应而进入溶剂中的氚则更难洗下。为在动力堆乏燃料后处理中更好地控制氚的走向，建议采用高效、快速、分相完全的萃取装置。     

抗坏血酸预处理改善钌的去污

在低酸条件下,以抗坏血酸代替硝酸肼进行保温预处理,可以降低30%TBP-煤油萃取RuNO络合物的分配系数D_(Ru)值,提高Ru的去污因数一个数量级。     

Purex过程中Np与HNO_2、HNO_3的反应

文章综述了Ｎｐ在Ｐｕｒｅｘ过程中与ＨＮＯ２、ＨＮＯ３的反应。在水相ＨＮＯ３及有机相ＴＢＰ中，ＮＰ（ＶＩ）可被还原为ＮＰ（Ｖ），ＮＰ（Ｖ）又可被氧化为ＮＰ（ＶＩ），且相互之间存在着平衡。在α、β，γ等射线辐照下，亦发生一系列氧化还原反应。     

TBP-稀释剂体系强络合辐解产物研究

本文给出了一些与长链酸性磷酸酯假说相反的实验事实,从而对它的影响提出了怀凝。     

盘荷波导耦合系数的计算

一、引言盘荷波导腔间的耦合特性主要由相邻腔间的直接耦合系数k_0和与下一个腔(即第n和n+2腔)之间的间接耦合系数k_1表征。k_0主要反映盘荷波导相对带宽的大小。在盘荷波导中,通过栏片孔的电耦合古主导地位,k_0为正,是一种向前波结构。k_1主要反映通带曲线中部的微小变化。由于耦合谐振腔链模型也可用来分析工作于行波状态的盘荷波导的一些重要特性,了解耦合系数与结构参数的关系是十分有意义的。     

空气样品灰中微量铀含量测定结果的比对

本文报道了有10个实验室参加、用两种分析方法对空气样品灰中铀含量测定结果的实验室间比对结果,这次比对的目的是考查这两种分析方法的重现性、再现性以及两种方法测得结果的一致性。在样品中铀含量分别为0.1(A)、1.0(B)和1.6(C)μg 时,对 TBP 萃取荧光法重复性(r)分别不大于0.019、0.19和0.311μg,再现性(R)分别不大于0.023、0.30和0.39μg;对激光荧光法重复性(r)分别不大于0.022、0.17和0.32μg,再现性(R)分别不大于0.028、0.31和0.44μg。两种分析方法对 B、C 水平样品的铀含量测定结果经 F 检验和 t 检验未发现显著性差异。     

PMBP的铀、钍、钆络合物与TOPO协萃体系的热化学

本文用量热滴定法直接测定25℃时PMBP的铀、钍、钆络合物与滴定剂TOPO产生协萃反应过程中吸收或释放的热量。实验发现TOPO与铀、钍只生成一级协萃络合物:UO_2(PMBP)_2·TOPO和Th(PMBP)_4·TOPO;而与钆则生成二级协萃络合物:Gd(PMBP)_3·TOPO和Gd(PMBP)_3·(TOPO)_2。实验中TOPO浓度及滴定体积为已知,选择估计的△H和β值,以M.S.Caceci提供的计算机程序,运用最小二乘分析的反复运算技术,使标准偏差达到指定要求。本法为协萃机理的研究,提供了新的手段。