新型18β-甘草次酸氨基二硫代甲酸酯衍生物的合成及抗癌活性研究

以18β-甘草次酸为原料首先经简单酰胺化反应方便地得到18β-甘草次酸哌嗪,再与二硫化碳、碳酸钾以及不同结构卤代烃"一锅煮"法快速、高效地合成了10种含氨基二硫代甲酸酯结构的新型甘草次酸酰胺类衍生物,通过IR,1H NMR,13C NMR和HR-MS对所有新化合物进行了结构确证;并以四甲基偶氮唑盐比色法(MTT)法评价了该类化合物对人肝癌细胞株SMMC-7721的细胞毒活性.初步生物活性研究结果表明,该类化合物具有明显的抑制人肝癌细胞增殖、诱导其凋亡的细胞毒活性,给药72 h,半抑制浓度IC50最优值仅为14.42μg/mL.     

环戊二烯基二硫代氨基甲酸钛(Ⅳ), 锆(Ⅳ)配合物的合成及结构表征

(RCp)~2MCl~2, (RCp)TiCl~3分别与N-(4-苯基-2-噻唑基)二硫代氨基甲酸钾和3-苯基-5-(2-呋喃基)-吡唑啉-1-二硫代甲酸钠进行反应, 合成了三十二个未见报道的(RCp)M(S~2CNHR')~nCl~3~-~n,(RCp)~2M-(S~2CNHR')~nCl~2~-~n [R=H, Me; M=Ti, Zr; R'=4-苯基噻唑基(PTDTC), n=1,2,3] 以及(RCp)M(S~2CR^2)~nCl~3~-~n,(RCp)~2M(S~2CR^2)~nCl~2~n[R=H,Me;M=Ti,Zr,R^2=3-苯基-金-(呋喃-2)吡唑啉基(PFPDTC), n=1,2,3]型配合物。所有配合物经元素分析、UV、IR和^1H NMR谱证实, 二硫代氨基甲酸是以双齿配体键合的。     

环戊二烯基二硫代氨基甲酸钛(Ⅳ)、锆(Ⅳ)配合物的合成及结构表征

(RCp)_2MCl_2,(RCp)TiCl_3分别与N-(4-苯基-2-噻唑基)二硫代氨基甲酸钾和3-苯基-5-(2-呋哺基)-吡唑啉-1-二硫代甲酸钠进行反应,合成了三十二个未见报道的(RCp)M(S_2CNHR′)_nCl_(3-n),(RCp)_2M-(S_2CNHR′)_nCl_(2-n),[R=H,Me;M=Ti,Zr;R′=4-苯基噻唑基(PTDTC),n=1,2,3]以及(RCp)M(S_2CR~2)_nCl_(3-n),(RCp)_2M(S_2CR~2)_nCl_(2-n)[R=H,Me;M=Ti,Zr,R~2=3-苯基-15-(呋喃-2)吡唑啉基(PFPDTC),n=1,2,3]型配合物。所有配合物经元素分析、UV、IR和'H NMR谱证实,二硫代氨基甲酸是以双齿配体键合的。     

二(o-溴苄基)锡双(二乙基二硫代氨基甲酸)酯和二(o-氯苄基)锡双(吡咯啶二硫代氨基甲酸)酯的合成、结构及体外抗癌活性研究

二(o-溴苄基)二溴化锡和二(o-氯苄基)二氯化锡分别与N,N-二乙基二硫代氨基甲酸钠和吡咯啶二硫代氨基甲酸钠反应,合成了二(o-溴苄基)锡双(二乙基二硫代氨基甲酸)酯(1)和二(o-氯苄基)锡双(吡咯啶二硫代氨基甲酸)酯(2)。用X-射线单晶衍射测定了两个化合物的晶体结构,测试结果表明:化合物1的晶体为单斜晶系,空间群P21/c,晶体学参数a=1.827 36(4)nm,b=0.900 60(2)nm,c=1.988 41(5)nm,β=114.878 0(10)°,V=2.968 71(12)nm3,Z=4,Dc=1.690 g·cm-3,μ(Mo Kα)=38.50 cm-1,F(000)=1 496,R1=0.051 6,wR2=0.154 6。化合物2的晶体为单斜晶系,空间群C2/c,晶体学参数a=2.241 28(4)nm,b=0.818 78(2)nm,c=1.542 69(3)nm,β=106.787 0(10)°,V=2.710 37(10)nm3,Z=4,Dc=1.623 g·cm-3,μ(Mo Kα)=14.65 cm-1,F(000)=1 336,R1=0.022 9,wR2=0.056 5。晶体中锡原子呈六配位畸变八面体构型。对其结构进行量子化学从头计算,探讨了配合物的稳定性、分子轨道能量以及部分前沿分子轨道的组成特征。测定了配合物的热稳定性和体外抗癌活性。     

二(o-溴苄基)锡双(二乙基二硫代氨基甲酸)酯和二(o-氯苄基)锡双(吡咯啶二硫代氨基甲酸)酯的合成、结构及体外抗癌活性研究

二（o-溴苄基）二溴化锡和二（o-氯苄基）二氯化锡分别与N,N-二乙基二硫代氨基甲酸钠和吡咯啶二硫代氨基甲酸钠反应,合成了二（o-溴苄基）锡双（二乙基二硫代氨基甲酸）酯（1）和二（o-氯苄基）锡双（吡咯啶二硫代氨基甲酸）酯（2）。用X-射线单晶衍射测定了两个化合物的晶体结构,测试结果表明：化合物1的晶体为单斜晶系,空间群P2₁/c,晶体学参数a=1.82736（4）nm,b=0.90060（2）nm,c=1.98841（5）nm,β=114.8780（10）°,V=2.96871（12）nm³,Z=4,D_c=1.690g·cm^-3,μ（MoKα）=38.50cm^-1,F（000）=1496,R₁=0.0516,wR₂=0.1546。化合物2的晶体为单斜晶系,空间群C2/c,晶体学参数a=2.24128（4）nm,b=0.81878（2）nm,c=1.54269（3）nm,β=106.7870（10）°,V=2.71037（10）nm³,Z=4,D_c=1.623g·cm^-3,μ（MoKα）=14.65cm^-1,F（000）=1336,R₁=0.0229,wR₂=0.0565。晶体中锡原子呈六配位畸变八面体构型。对其结构进行量子化学从头计算,探讨了配合物的稳定性、分子轨道能量以及部分前沿分子轨道的组成特征。测定了配合物的热稳定性和体外抗癌活性。     

α-乙酰氨基-β-[4-(1, 2-二氢-2-硫代喹啉)]丙酸乙酯的合成及结构鉴定

α-乙酰氨基-β-[4(1,2-二氢-2-氧代喹啉)]丙酸乙酯以五硫化二磷为硫化剂,经选择性硫代反应合成新化合物α-乙酰氨基-β-[4(1,2-二氢-2-硫代喹啉)]丙酸乙酯,并使用IR、UV、NMR、GC/MS及元素分析对其结构进行了鉴定.     

2,2′-二硫代二苯甲酸、2,2′-二羧苯基硫醚及含氮配体构筑的2个配合物的合成、结构与热稳定性研究(英文)

使用2,2′-二硫代二苯甲酸和2,2′-联吡啶(2,2′-bipy)、硝酸铜在水热条件下发生的原位反应合成了一个铜配合物,即[Cu2(C14H8O4S)2(C10H8N2)2](1)(C14H8O4S=2,2′-二羧苯基硫醚,C10H8N2=2,2′-联吡啶);然后又利用2,2′-二硫代二苯甲酸和菲咯啉(phen)、氯化钙在水溶液中合成了一个钙配合物,即{[Ca(C14H8O4S2)(C12H8N2)2]·(H2O)2}n(2)(C14H8O4S=2,2′-二硫代二苯甲酸根,C12H8N2=菲咯啉),并对它们分别进行了元素分析、红外光谱、热稳定性、X射线粉末衍射和X射线单晶衍射的表征。结果表明:配合物1由2,2′-二羧苯基硫醚配体连接形成了一个双核的化合物,通过氢键和氮杂环之间的π…π作用形成三维超分子网络结构。配合物2由二硫代二苯甲酸配体桥联形成了一个一维链状结构,通过氢键和氮杂环之间的π…π作用也形成三维超分子网络结构。并且,对这2个配合物的热稳定性分别进行了研究。     

2，2’-二硫代二苯甲酸、2，2’-二羧苯基硫醚及含氮配体构筑的2个配合物的合成、结构与热稳定性研究

使用2,2’-二硫代二苯甲酸和2,2’-联吡啶（2,2’-bipy）、硝酸铜在水热条件下发生的原位反应合成了一个铜配合物,即[Cu₂（C₁₄H₈O₄S）₂（C₁₀H₈N₂）₂]（1）（C₁₄H₈O₄S=2,2’-二羧苯基硫醚,C₁₀H₈N₂=2,2’-联吡啶）;然后又利用2,2’-二硫代二苯甲酸和菲咯啉（phen）、氯化钙在水溶液中合成了一个钙配合物,即{[Ca（C₁₄H₈O₄S₂）（C₁₂H₈N₂）₂]·（H₂O）₂}_n（2）（C₁₄H₈O₄S=2,2’-二硫代二苯甲酸根,C₁₂H₈N₂=菲咯啉）,并对它们分别进行了元素分析、红外光谱、热稳定性、X射线粉末衍射和X射线单晶衍射的表征。结果表明：配合物1由2,2’-二羧苯基硫醚配体连接形成了一个双核的化合物,通过氢键和氮杂环之间的π…π作用形成三维超分子网络结构。配合物2由二硫代二苯甲酸配体桥联形成了一个一维链状结构,通过氢键和氮杂环之间的π…π作用也形成三维超分子网络结构。并且,对这2个配合物的热稳定性分别进行了研究。     

双（N′-乙基-N-哌嗪基二硫代氨基甲酸锌）配合物[Zn2(S2CNC4H8NC2H5)4]的晶体结构和表征

The title compound has been prepared and characterized by elemental analyses, infrared and raman spectra, and thermal analyses. The crystal structure of Bis [di(N′-ethyl-N-piperazinly-carbodithioato-S,S′) Zinc(Ⅱ)] complexes, [Zn₂(S₂CNC₄H₈NC₂H₅)₄], was determined by X-ray diffraction methods. The compound crystallizes in Monoclinic system, space group P2₁/c, with lattice and some related parameters a=0.886(18), b=1.955(4), c=1.196(2) nm, β=106.03(3)°, V=1.991 3(7) nm³, Z=2, M_r=888.12, D_c=1.481 g·cm^-3, F(000)=928, R=0.054 3 and wR=0.227 6. In crystal structure of the binuclear zinc complexes is built up of centro-symmetric dimeric entities. The coordination sphere of zinc(Ⅱ) ions is best described as a distorted tetragonal-pyramid. The IR spectral data are in agreement with the structural data. The thermal analytical data indicate that it decomposed completely at the temperature of 652.5 ℃, leaving Zn. CCDC: 286177.     

N′-乙基-N-哌嗪基二硫代氨基甲酸铜(Ⅱ)配合物Cu(S2CNC4H8NC2H5)2的晶体结构及谱学研究

合成了标题化合物Cu(S₂CNC₄H₈NC₂H₅)₂,得到深棕色柱状晶体。晶体属三斜晶系,空间群为P1。中心Cu(Ⅱ)离子分别与来 自2个N′-乙基-N-哌嗪基二硫代氨基甲酸的4个硫原子配位,形成略微扭曲的平面四方配位构型。4个Cu-S键的键长范围0.220 10(11)～0.220 34(13) nm;Cu-S键的FT-Raman伸缩振动峰在134.921 cm^-1;ESR谱表明Cu(Ⅱ)离子处于对称中心;其局部配位构型属于D_2h群;热分析表明标题化合物在753.15 ℃时分解为金属Cu。