丙烯酸甲酯的真空紫外光电离质谱研究

利用同步辐射光和反射飞行时间质谱,研究了丙烯酸甲酯9.0~15.5 eV能量范围的真空紫外光电离和光解离.实验测量丙烯酸甲酯的光电离质谱和解离碎片离子m/e=86(C₄H₆O⁺₂), 85(C₄H₅O⁺₂), 59(C₂H₃O⁺₂), 58(C₃H₆O⁺), 55(C₃H₃O⁺), 42(C₃H⁺₆), 31(CH₃O⁺), 27(C₂H⁺₃), 和15(CH⁺₃)的光电离效率曲线.并利用量子化学从头算(G3),计算碎片离子的能级,推测它们的解离通道.计算的电离能和出现势与实验结果符合很好.结果表明,丙烯酸甲酯的光电离解离通道以单键断裂反应为主.     

巴豆酸甲酯的光电离实验与理论研究

利用可调谐同步辐射与飞行时间质谱实验,研究巴豆酸甲酯在9.0~14.5 eV能量范围内的真空紫外光电离和光解离过程。通过光电离效率曲线测定巴豆酸甲酯的电离能以及主要碎片离子C₄H₅O₂⁺、C₄H₅O⁺、C₄H₄O⁺、C₂H₃O₂⁺、C₃H₅⁺和C₂H₅⁺的出现势,分别为10.11、10.73、10.88、12.2、11.93（12.77）和12.44 eV。通过实验结果和G3B3计算结果的比较,分析主要碎片C₄H₅O₂⁺+CH₃、C₄H₅O⁺+CH₃O、C₄H₄O⁺+CH₄O、C₂H₃O₂⁺+C₃H₅、C₃H₅⁺+C₂H₃O₂（CO+CH₃O）和C₂H₅⁺+C₃H₃O₂的可能解离通道以及解离通道上经历的过渡态和中间体。在巴豆酸甲酯的光电离和光解离过程中,大多数碎片是母体离子异构化之后形成的,氢转移和开闭环是主要的过程。     

C6H5CN+离子不同电子态的去CN光解离的理论研究

使用完全活化空间自洽场(CASSCF)和多组态的二级微扰理论(CASPT2)方法,对C₆H₅CN⁺离子去CN的光解离反应进行了研究.计算了1²B₁, 1²A₂, 1²B₂, 2²B₁ 和 1²A₁电子态的去CN解离势能曲线.通过对渐近产物的能量、构型、电荷和自旋密度布居的分析,得出结论:1²A₁, 1²B₁, 1²A₂, 2²B₁ 和 1²B₂的解离产物分别为C₆H⁺₅ (X¹A₁) + CN (X²Σ⁺)(第1解离限),C₆H⁺₅ (1³B₁) + CN (X²Σ⁺)(第2解离限),C₆H⁺₅ (1¹A₂) + CN (X²Σ⁺)(第3解离限),C₆H⁺₅ (1¹B₁) + CN (X²Σ⁺)(第4解离限)和 C₆H⁺₅ (X¹A₁) + CN (1²Π)(第5解离限).     

三原子分子离子的光激发和光解离动力学研究

综述了近几年来关于三原子分子离子(CS⁺₂, SO⁺₂, CO⁺₂)的光激发和光解离动力学研究结果.实验是在射流气束条件下进行的.首先利用一束电离激光使中性三原子分子通过共振增强多光子电离制备出振动态选择的三原子分子离子,再用一束或两束解离激光激发获得母体分子离子的光解离谱(母体离子的凹陷谱和碎片离子的增强谱).由此研究了三原子分子离子(CS⁺₂, SO⁺₂, CO⁺₂)电子态的光激发和光解离动力学.     

1,2-C2H4Br2分子光解的理论研究

采用考虑旋轨耦合的从头算方法计算研究1,2-C₂H₄Br₂的光解. 计算了分子的若干电子态的垂直激发能. 用MS-CASPT2/CASSI-SO方法计算了1,2-C₂H₄Br₂分子C—Br解离的势能曲线. 根据计算结果,清晰地指认了1,2-C₂H₄Br₂分子的解离通道：C₂H₄Br+Br（²P_3/2） 和C₂H₄Br+Br^*（²P_1/2）.     

间,对三氟甲基苯腈的工艺改进

间,对三氟甲基苯腈是一种重要的医药、农药中间体.叙述了在一个反应器中利用NiCl₂和P(C₆H₅)₃,用还原性金属粉末原位还原生成的Ni((C₆H₅)₃)₃作为催化剂,将间、对氯三氟甲苯转化为相应的芳香腈,转化率分别达到87.0%和82.7%.该反应条件温和,易于控制,已经实现工业化生产.     

三聚氰胺分子在外电场中的物理特性和红外光谱特征

三聚氰胺(C₃H₆N₆)是一种工业原料,对人体危害极大,被世界卫生组织列为致癌物,研究其在外电场中的性质尤为重要。利用密度泛函理论,在B3PW91/6-31+(d, p)基组水平上,研究在外电场(0～0.010 a. u.)的作用下,三聚氰胺分子的键长、总能量、偶极矩(诱导偶极矩)、lowest unoccupied molecular orbital (LUMO)-highest occupied molecular orbital (HOMO)能隙、红外光谱、解离势能面的变化。通过对不同外加电场作用下C₃H₆N₆分子基态稳定电子结构的计算,结果表明：在N—C键方向上加电场,随着外电场的逐渐加大,C₃H₆N₆分子的总能量逐渐减小,偶极矩逐渐增大,能隙逐渐减小。电场对不同的键长影响不同,随着外电场逐渐加大,不同N—C键键长变化不同,其中,N₇—C₁...     

K2(F2[C4×C4])的计算

把K₂(F₂[C₄×C₄])的计算归结为计算截断多项式环F₂C₄[t]/(t⁴)的相对K₂－群K₂(F₂C₄[t]/(t⁴),(t)). 运用Dennis-Stein符号及它们之间的关系进行细致的分析计算,给出了K₂(F₂[C₄×C₄])的一个极小生成元集并最终确定了K₂(F₂[C₄×C₄])=C³₄ ⊕ C⁹₂.     

类氦氪离子共振转移激发过程的理论研究

应用相对论组态相互作用方法,计算了类氦氪离子(Kr³⁴⁺)经过1s2lnl'(n=2,3,…,15)态的双电子复合截面,然后在冲量近似下计算了Kr³⁴⁺与CH₄、NH₃、H₂O和HF共振转移激发(RTE)截面.在低动量端,CH₄、NH₃、H₂O和HF的康普顿轮廓依次减小.相比Kr³⁴⁺与CH₄的RTE截面,Kr³⁴⁺与NH₃、H₂O和HF的RTE截面在第1个峰位处截面值分别减小10.7%、23.3%和33.6%,在第2个峰位处截面值分别减小6.0%、12.3%和18.9%.同时,RTE峰的宽度依次增加,这表明随着C、N、O和F的核电荷数增加,库仑作用导致电子动量空间分布变大.     

SK1(Ζ[C4×C4], 2Ζ[C4×C4])的结构

主要研究整群环Ζ[C₄×C₄]的K理论.证明整群环Ζ[C₄×C₄]的相对SK₁群为秩是3的初等阿贝尔群.也证明了K₂(Ζ[C₄×C₄])的4秩至少是1,K₂(Ζ[C₄×C₄])的2秩至少是10.     

环戊基甲基酮连氮的合成及表征

以环戊基甲基酮和水合肼为原料,合成一种新的酮连氮化合物（环戊基甲基酮连氮,C₁₄N₂H₂₄）,采用¹H NMR、¹³C NMR和IR表征确认产物的结构,并通过Gaussian 09计算对产物分子构型进行解析,表明（1E,2E）为最稳定构型;同时测定环戊基甲基酮连氮在常压下的基本物理化学性质,包括沸点（T_b,238.4℃）、熔点（T_m,-38.2℃）、密度（ρ,0.910~0.969 g·cm^-3）、动态黏度（η,2.35~13.17 mPa·s）和比热容（C_p,2.97~3.63 J·g^-1·℃^-1）,并根据密度计算其等压热膨胀系数（α,8.26×10^-4~8.75×10^-4℃^-1）。结果显示ρ、η与温度呈负相关,C_p、α与温度呈正相关。     

大肠杆菌亮氨酰-tRNA合成酶与tRNALeu的相互作用 头孢菌素酰化酶的表达、翻译后加工和亚基重组

第一部分:为得到大量的大肠杆菌tRNA^Leu₁和tRNA^Leu₂,研究tRNA与亮氨酰-tRNA合成酶(LeuRS)的相互作用,用基因克隆的方法高表达并纯化了它们;测定了接受活力和被LeuRS催化的动力学常数;改进了RNA体外转录必需的T7RNA聚合酶的纯化方法,优化了转录条件,转录序列比文献值高10倍.用体外转录方法得到了各种在接受茎突变的tRNA^Leu变种,研究了一个在CP1结构域插入40个氨基酸残基的变种LeuRS-A对tRNA^Leu₂种等受体的识别,证明了tRNA^Leu₁和tRNA^Leu₂接受茎上的第一对硷基对是否摆动是LeuRS-A识别的关键.第二部分:在大肠杆菌中高表达头孢菌素酰化酶基因10倍以上.研究了它的α-亚基的N-端变化(LAEP…→MGIP…)对酶学动力学常数的影响.构建了带有不同抗菌素抗性和启动子的高表达质粒,研究了它们表达的特点,分析了这些质粒的不同用途.用含有编码该酶两个亚基的基因的相容质粒共转化的方法.研究了它们在体内的重组和前体的加工.研究结果表明,该酶可能属于一类新的N-端亲和水解的酰化酶.