电喷雾质谱新方法及在生命分析化学中的应用

电喷雾质谱是目前应用最广泛的生物质谱技术之一。复杂生物基质对质谱分析的选择性和准确性提出挑战 ,迫切需要在质谱方法学上有所发展。本文介绍具有广泛应用前景的几种电喷雾质谱新方法的原理和特点及若干应用实例 ,对生物质谱的发展趋势和在生命分析化学中的应用前景进行展望     

基于电喷雾质谱的反应监测研究进展

电喷雾质谱(ESI-MS)因具有灵敏度高、响应速度快、分辨率高、原位在线监测等特点,广泛应用于反应监测领域。本文主要从不同离子化技术角度,综述了电喷雾质谱在反应监测和机理研究方面的进展。重点介绍了在线电喷雾质谱技术,其中包括解吸附电喷雾离子化质谱（DESI-MS）、萃取电喷雾离子化质谱（EESI-MS）、纳升电喷雾离子化质谱（nESI-MS）、超声喷雾离子化质谱（SSI-MS）以及其他在线电喷雾离子化质谱在反应监测中的应用。最后,对电喷雾质谱在反应监测的发展趋势进行总结和展望。     

电喷雾质谱在医药领域应用进展

电喷雾提供相对简单的方法使非挥发性的溶剂形成气态,与此同时质谱技术提供更直接、灵敏度好的检测,使电喷雾质谱在天然药物化学中天然产物的提取、药物分析中生物体内的代谢、以及生物化学中具有生理活性的多肽和蛋白质检测等方面具有优势,电喷雾质谱可以检测低浓度,得到高准确性结果。本文就近年来电喷雾质谱在医药中的应用进行综述。     

生物质谱在基因组学研究中的应用

综述生物质谱用于分析核糖核酸的应用进展。概述电喷雾电离质谱(ESI-MS)和基质辅助激光解吸电离质谱(MALDI-MS)的原理及它们在核酸分析中的应用。总结质谱用于单核苷酸多态性分型分析(SNPgenotyping);对短的串联重复序列(STR)的分析;对寡核苷酸片断的序列分析等三个方面的研究成果。提出质谱用于基因组学研究存在的问题,并展望生物质谱未来的发展方向。     

电喷雾电离质谱及其在蛋白质化学研究中的应用

本文介绍了电喷雾电离质谱并综述其在蛋白质化学研究中的应用.由于电喷雾电离质谱可产生多电荷峰,因此扩大了检测的分子质量范围,同时灵敏度较高,另外它可与HPLC及高效毛细管电泳分离技术联用,扩大了质谱在蛋白质化学研究中的应用.     

质谱在新药研究中应用的回顾

回顾了质谱在新药研究中的一些应用 ,包括新药合成、化学结构确证、质量控制以及药物代谢物的鉴定等。综述了基质辅助激光解吸电离 \飞行时间质谱 ( Matrix-assistant laser desorption ionization time-of-flight mass spectrometry,MALDI/ TOFMS)、电喷雾电离质谱 ( Electrode spray ionization m ass spectrome-try,ESI-MS)等仪器及其联用技术在生物大分子药物研究 ,包括蛋白质组学、肽图谱、氨基酸序列、核苷酸分析等方面的进展 ,展望了质谱在未来生命科学中广阔的应用前景。     

呼吸气体的直接质谱分析

呼吸气体携带重要的人体生理/病理状态的信息,且具有非侵入性、无创、方便、连续可得等特点,受到相关研究人员越来越多的重视.呼吸气体的检测在代谢组学、临床医学、安全卫生等领域中具有重要意义.同传统的色谱质谱检测技术相比,直接质谱分析技术在呼吸气体的检测中具有高灵敏度、高选择性、低损耗的特点,真正达到了实时在线、原位活体分析的要求.本文介绍了质子转移反应质谱(PTR-MS)、选择离子流动管质谱(SIFT-MS)以及电喷雾萃取电离质谱(EESI-MS)三种直接质谱分析方法的原理及其在呼吸气体检测中的应用实例,并展望了呼吸气体检测的应用前景和发展方向.     

蛋白质组学中的有机质谱

本文综述了基体辅助激光解析电离飞行时间质谱，电喷雾电离串联质谱的发展及其在蛋白质组学中的应用。     

生物质谱在核糖核酸领域的应用

综述了近十年来生物质谱用于分析核糖核酸的应用进展。概述了电喷雾电离质谱(ESI-MS)、基质辅助激光解析电离质谱(MALDI-MS)的原理。论述了生物质谱用于分析生物大分子具有准确、快速、灵敏度高等优点。总结了质谱用于单核苷酸多态性分型分析(SNP genotyping);对短的串联重复序列(STR)分析;基因缺陷而导致的疾病诊断;对寡核苷酸片段的序列分析等4个方面的研究成果。讨论了应用ESI-MS分析寡核苷酸形成的非共价复合物,包括研究寡核苷酸的高级结构、寡核苷酸与蛋白质间形成的复合物、寡核苷酸与其它配体小分子间相互作用。提出了存在的问题,并展望了生物质谱未来的发展方向。     

质谱技术在中药小分子与生物大分子相互作用研究中的应用

中药发挥药理作用具有多组分,多靶点的重要特点。研究中药化学成分与生物大分子之间的相互作用不仅能够为阐明中药发挥药理作用的机理和物质基础提供科学依据,而且能够为新药设计提供理论指导。软电离质谱技术,尤其是电喷雾质谱(ESI-MS)和基质辅助激光解吸电离质谱(MALDI-MS)在一定条件下能够使药物与生物大分子形成的复合物完整地转移到气相中并被检测到,在中药小分子与生物大分子相互作用的研究中具有很大的优势。同时,色谱-质谱联用技术在中药复杂体系与生物大分子相互作用的研究中也显示出很大的应用潜力。本文介绍了质谱技术在药物与生物大分子相互作用研究中的应用原理,并总结了近年来软电离质谱技术在中药小分子与生物大分子相互作用研究中的应用。     

用大气压电喷雾质谱快速鉴定阴离子表面活性剂

本文介绍了用大气压电喷雾质谱快速鉴定阴离子表面活性剂的方法。阴离子表面活性剂在水溶液中离解成负离子 ,可用大气压电喷雾质谱 (ESI- /MS)对其结构及组成进行鉴定 ,利用该方法亦可同时鉴定两种或多种混合阴离子表面活性剂     

大环Schiff碱配合物的API／MS分析

对新合成的大环Ｓｃｈｉｆｆ碱－钠配合物（配体Ｌ的分子量为６７３），用电喷雾电离（ＥＳＩ）及大气压化学电离（ＡＰＣＩ）进行了质谱分析，并将其与快原子轰击（ＦＡＢ）质谱分析结果进行了比较。结果表明，不同电离方式的质谱检测均能得到该配体与不同金属离子配合物的离子峰，但所得到的质谱图却明显不同。ＦＡＢ质谱仅获得［ＮａＬＨ３］＋离子峰，而在ＥＳＩ质谱图上有较强的［ＬＨ４］＋离子峰；ＡＰＣＩ质谱图上则还有［Ｎａ２ＬＨ２］＋和［Ｎａ３ＬＨ］＋离子峰     

甘草酸钾盐和甘草酸钠盐的电喷雾离子阱质谱研究

用(+)电喷雾离子阱质谱对三元有机弱酸甘草酸的钾盐和钠盐进行了研究。结果显示,甘草酸的一级、二级和三级钾盐或钠盐均可产生很强的质子化分子离子峰;在甘草酸各级钾盐和钠盐的质子化分子离子的二级质谱中,可产生丢失一个葡萄糖醛酸单元的子离子,同时出现双葡萄糖醛酸单元加合相应金属离子的子离子,并且以上子离子均包含与母离子相同数目的相应金属离子。因此,(+)ESI离子阱质谱是区别甘草酸各级钾盐和钠盐的一种有效手段。另外,在甘草酸二钾和甘草酸二钠的(+)ESI-MS一级质谱中,可清楚地观察到一级盐和三级盐的质子化离子,表明甘草酸二盐在水溶液中存在分子间的离子交换     

Mass spectrometric methods for monitoring redox processes in electrochemical cells

Electrochemistry (EC) is a mature scientific discipline aimed to study the movement of electrons in an oxidation–reduction reaction. EC covers techniques that use a measurement of potential, charge, or current to determine the concentration or the chemical reactivity of analytes. The electrical signal is directly converted into chemical information. For in‐depth characterization of complex electrochemical reactions involving the formation of diverse intermediates, products and byproducts, EC is usually combined with other analytical techniques, and particularly the hyphenation of EC with mass spectrometry (MS) has found broad applicability. The analysis of gases and volatile intermediates and products formed at electrode surfaces is enabled by differential electrochemical mass spectrometry (DEMS). In DEMS an electrochemical cell is sampled with a membrane interface for electron ionization (EI)‐MS. The chemical space amenable to EC/MS (i.e., bioorganic molecules including proteins, peptides, nucleic acids, and drugs) was significantly increased by employing electrospray ionization (ESI)‐MS. In the simplest setup, the EC of the ESI process is used to analytical advantage. A limitation of this approach is, however, its inability to precisely control the electrochemical potential at the emitter electrode. Thus, particularly for studying mechanistic aspects of electrochemical processes, the hyphenation of discrete electrochemical cells with ESI‐MS was found to be more appropriate. The analytical power of EC/ESI‐MS can further be increased by integrating liquid chromatography (LC) as an additional dimension of separation. Chromatographic separation was found to be particularly useful to reduce the complexity of the sample submitted either to the EC cell or to ESI‐MS. Thus, both EC/LC/ESI‐MS and LC/EC/ESI‐MS are common. © 2013 The Authors. Mass Spectrometry Reviews published by Wiley Periodicals, Inc. Mass Spec Rev 34:64–92, 2015     

用大气压电喷雾质谱快速鉴定表面活性剂

本文介绍了用大气压电喷雾质谱快速鉴定日化产品中表面活性剂的方法。表面活性剂在水溶液中离解成离子或结合水溶液中Na而带正电 ,可用大气压电喷雾质谱对其结构及组成进行鉴定 ,利用该方法亦可于 5分钟内鉴定两种或多种混合表面活性剂。     

Naturally and externally pulsed electrospray

The current studies on pulsation phenomena in electrospray ionization, and pulsed electrospray ionization (ESI) under external electrical control are reviewed. A number of investigations have shown that two types of pulsation processes exist: low-frequency fluctuation and high-frequency droplet-formation. The low-frequency pulsation is induced by an imbalance between the flow rate of the input sample to the Taylor cone and the feed rate of the output solution to the liquid filament. The high-frequency pulsation mainly results from the initial droplet formation process, and is modulated by the low-frequency pulsation. The fundamental and experimental sections of these two pulsations are discussed. Experimental results also show that low and high pulsations can both be controlled electrically to create a pulsed ESI so that high sensitivity and an enhanced S/N ratio can be achieved. However, the co-ordination of the synchronization between a natural pulsation and a pulsed ESI, as well as its application to mass spectrometer (MS) analysis, demands further research.     

傅立叶变换离子回旋共振质谱仪在石油组成分析中的应用

傅立叶变换离子回旋共振质谱仪(FT-ICR MS)是一种具有超高质量分辨能力的质谱仪,在石油组分相对分子质量范围(200～1 000 u)内,其分辨率能够达到几十万甚至上百万,这种分辨能力可以精确地确定由C、H、S、N、O以及它们主要同位素所组成的各种元素组合,真正从分子元素组成层次上研究石油组成。电喷雾(ESI)电离源可以从高浓度复杂烃类基质中选择性地电离石油组分中微量的杂原子极性化合物,ESI与FT-ICR MS相结合已经成为重质油非烃化合物分析的一种重要手段。本文介绍了FT-ICR MS的基本原理及近年来的发展趋势,石油组分的电离化方法及数据处理技术,综述了近期利用FT-ICR MS对石油组成取得的新认识,以及该仪器手段在石油有机地球化学、油田化学、炼油化工等领域的应用情况。尽管在重质油组成定量分析方面还存在一些技术问题,FT-ICR MS无疑将成为石油化学研究和石油工业生产过程的重要检测工具。     

Shotgun lipidomics: electrospray ionization mass spectrometric analysis and quantitation of cellular lipidomes directly from crude extracts of biological samples

Lipidomics, after genomics and proteomics, is a newly and rapidly expanding research field that studies cellular lipidomes and the organizational hierarchy of lipid and protein constituents mediating life processes. Lipidomics is greatly facilitated by recent advances in, and novel applications of, electrospray ionization mass spectrometry (ESI/MS). In this review, we will focus on the advances in ESI/MS, which have facilitated the development of shotgun lipidomics and the utility of intrasource separation as an enabling strategy for utilization of 2D mass spectrometry in shotgun lipidomics of biological samples. The principles and experimental details of the intrasource separation approach will be extensively discussed. Other ESI/MS approaches towards the quantitative analyses of global cellular lipidomes directly from crude lipid extracts of biological samples will also be reviewed and compared. Multiple examples of lipidomic analyses from crude lipid extracts employing these approaches will be given to show the power of ESI/MS techniques in lipidomics. Currently, modern society is plagued by the sequelae of lipid-related diseases. It is our hope that the integration of these advances in multiple disciplines will catalyze the development of lipidomics, and such development will lead to improvements in diagnostics and therapeutics, which will ultimately result in the extended longevity and an improved quality of life for humankind.     

用APCI/ESILC/MS跟踪烷基二苯醚磺化反应

采用APCI/ESILC -MS对烷基二苯醚磺化反应过程进行跟踪分析 ,通过高压液相色谱及大气压质谱对产物分离并鉴定 ,从而对产物结构进行定性