BCND-Ⅱ催化剂在Novolen工艺聚丙烯装置上的工业应用

采用BCND-Ⅱ催化剂在225 kt/a Novolen工艺聚丙烯(PP)装置上进行了工业应用试验,考察了该催化剂的各项性能及装置运行的平稳性、经济性及PP产品的质量。试验结果表明,与参比催化剂相比,在生产PP产品牌号为1102K、负荷18.5 t/h的工况下,BCND-Ⅱ催化剂的活性可达26.9 t/kg(基于每kg催化剂的PP产量),较参比催化剂高出约49%;工业装置运行平稳,聚合反应器温度控制稳定(温度标准偏差只有0.79,而参比催化剂的温度标准偏差为1.59);生产的PP产品符合用户优级品的质量要求,说明BCND-Ⅱ催化剂在Novolen工艺PP装置上进行工业应用是可行的。     

BCND-Ⅱ催化剂在Novolen气相聚丙烯装置上的工业试应用

在神华宁夏煤业集团50万t/a的Novolen气相聚丙烯(PP)装置上,进行了国产催化剂BCND-Ⅱ的工业应用试验;同时,在原料、助剂性质及生产工艺条件相近的条件下,与进口催化剂的使用性能及产品(牌号为1102 K)性质进行了对比。结果表明,与进口催化剂相比,BCND-Ⅱ催化剂的聚合活性降低7.1个百分点,定向能力和氢调敏感性稍差,但产品的熔体流动速率和等规度可控。使用BCND-Ⅱ催化剂生产的PP粉料粒径集中于0.200~0.900 mm,占总量的92.65%,较大颗粒与细粉质量分数均明显低于进口催化剂。由2种催化剂生产的产品性能相当。     

SAL催化剂在气相法聚丙烯装置上的工业应用

介绍了SAL催化剂在气相法聚丙烯装置上的工业应用试验情况;考察了SAL催化剂的聚合适应性和共聚性能,并与进口催化剂进行了比较。试验结果表明,SAL催化剂的主要组成与进口催化剂相近,但微观结构与进口催化剂有一定的差异,孔体积和孔径略大。工业应用结果表明,SAL催化剂聚合活性高、氢调敏感性好;生产的聚丙烯粉料粒径分布窄、粒形好、无超细粉、流动性好,工业装置运行平稳;用核磁共振、示差扫描量热、凝胶渗透色谱等手段对用两种催化剂生产的聚丙烯的结构和性能进行表征。表征结果显示,用两种催化剂生产的聚丙烯的机械性能相当,微观结构也基本一致。     

DQ-2型丙烯聚合高效催化剂的工业应用

介绍了DQ－2型球形高效催化剂在间歇式液相本体法聚丙烯生产装置上的应用试验情况。以聚合反应特性、催化剂活性、产品质量等方面进行了讨论，并与非球形高效催化剂进行了比较。结果表明，DQ－2型球形高效催化剂活性高，氢调敏感性及操作性能好，在间歇式液相本体聚丙烯装置上具有可靠的适用性，生产出的聚丙烯产品为直径1－5mm的球形颗粒，质量优良。     

DQC催化剂的性能表征及工业应用

采用超重力技术制备的载体,开发出了新型球形聚丙烯(DQC)催化剂。BET、SEM和Marlvon粒度测试表征结果显示,与参比催化剂相比,DQC催化剂的比表面积和孔体积有所增加,粒形更光滑圆整,粒径分布更集中,细粉含量更低。实验室丙烯聚合评价结果表明,与参比催化剂相比,DQC催化剂的活性提高,所得聚合物的粒径分布更集中,聚合物中的细粉含量大幅减少。DQC催化剂在连续法环管工艺聚丙烯工业装置上得到成功应用,顺利生产出优级的T30S和Z30S等牌号的聚合物。工业应用结果表明,与参比催化剂相比,DQC催化剂的流动性更好,活性明显提高,聚合物的粒径分布更集中,聚合物中的细粉含量大幅减少,保证了环管聚丙烯装置的长周期平稳运行。     

DQ预聚合催化剂的研究

用DQ催化剂制备了DQ预聚合催化剂,考察了不同条件制备的DQ预聚合催化剂对丙烯聚合活性、聚合动力学行为及聚丙烯性能的影响。实验结果表明,DQ预聚合催化剂可以改善聚丙烯的颗粒形态,并使聚合动力学曲线更加平稳,DQ催化剂-DQ预聚合催化剂-聚丙烯之间存在良好的复形关系;采用10℃下制备的DQ预聚合催化剂进行丙烯淤浆聚合时得到的聚丙烯颗粒形态最好,采用在20℃下制备的DQ预聚合催化剂进行丙烯淤浆聚合时活性(以每克催化剂计)最高,达到30.4kg/(g.h);预聚合时,n(Al)∶n(Ti)=0.8～2.0时聚丙烯的颗粒粒径较均匀;随预聚合倍数的增大,DQ预聚合催化剂的活性(以每克钛计)提高。     

用于丙烯气相聚合工艺的NG催化剂的研究

在N催化剂基础上开发了一种适于丙烯气相聚合的NG催化剂 ,并将其与在Amoco气相聚丙烯装置使用的同类进口催化剂在颗粒形态、组成及聚合动力学行为、催化活性、定向性、氢调敏感性及共聚性能等方面进行了比较 ,结果表明 ,NG催化剂与进口催化剂性能相当     

Novolen工艺PP装置催化剂浆液配制工艺的优化

针对丙烯配制的催化剂浆液在Novolen工艺聚丙烯装置使用中存在的问题,如丙烯中的有毒杂质使催化剂活性降低;丙烯黏度较低配制的催化剂浆液容易分层,导致催化剂浓度分布不均匀;催化剂颗粒易沉降及堵塞进料管线等,对催化剂浆液配制过程中所用的稀释剂进行了筛选。通过试验筛选出适宜的催化剂浆液稀释剂——白油,并考察了不同含量的催化剂浆液对聚合反应的影响。在此基础上,对催化剂浆液配制系统进行了改造。     

球形TiCl_4/MgCl_2催化剂催化丙烯聚合

以乳化急冷法制备的球形M gC l2为载体,制备了球形T iC l4/M gC l2催化剂(简称催化剂),并将该催化剂用于丙烯聚合。采用扫描电子显微镜、N2吸附法对催化剂及聚合物的形态进行了表征,考察了聚合时间、聚合温度、铝钛比、铝硅比、氢气加入量对催化剂性能的影响。实验结果表明,催化剂与聚合物均为球形,且催化剂粒径分布窄,具有较大的孔体积和孔径,所制得的聚丙烯也具有孔隙率大、孔径大等特点。较佳的聚合条件为:聚合温度70~75℃、聚合时间3h、铝与钛摩尔比为300、铝与硅摩尔比为15、氢气加入量(质量分数)2.00×10-4;在此条件下,催化剂具有较高的催化活性,同时聚丙烯具有较高的等规度;催化剂具有良好的氢调敏感性。     

聚丙烯催化剂均聚性能实验研究

考察了D和C两种催化剂作为丙烯聚合主催化剂的均聚性能,并与无纺布生产中使用的进口催化剂进行聚合性能对比分析。实验结果表明D型催化剂丙烯聚合活性和氢调敏感性好,粉料粒径分布集中,相对分子质量分布窄;通过实验对比分析,确认D型催化剂更适合替代进口催化剂产品用于无纺布材料的生产。     

DQC602催化剂及其工业应用

国产球形DQC602催化剂在聚丙烯环管装置上不仅能生产常规的高抗冲丙烯共聚物EPS30R,而且还能满足一些特殊牌号(如SP179、EPC30R-H等)的需要,在DQC602催化剂的工业应用期间该装置运行平稳,产品质量合格,大幅度降低了运行成本。     

国产高效催化剂及其在小本体聚丙烯装置上的应用

介绍了国产高效载体催化剂，提出了在小本体聚丙烯装置上应用的原料要求及工艺条件，并对所得产品质量进行了分析对比。     

DQS-1催化剂在EPS30R树脂生产中的应用

采用DQS-1催化剂,在Spheripol工艺(含气相釜)装置上进行了抗冲共聚聚丙烯EPS30R树脂的生产,考察了DQS-1催化剂的立构定向能力、氢调敏感性及乙丙段序共聚性能,并对生产的树脂产品进行了~(13)C NMR、AFM和力学性能表征。实验结果表明,使用DQS-1催化剂,可减少外给电子体用量33%(w)以上,降低环管加氢量11%(w)以上,显示出DQS-1催化剂高的立构定向能力和良好的氢调敏感性;DQS-1催化剂具有优异的乙丙段序共聚能力,生产中共聚气相釜具有低的聚合压力,制备的抗冲共聚聚丙烯树脂EPS30R中,乙烯在主链上的分散度高,分散相与基体的界面张力小、相容性好,树脂产品具有良好的抗冲击性和刚韧平衡性。     

N催化剂预络合反应对丙烯聚合行为的影响

考察了N催化剂与助催化剂及外给电子体的预络合反应对丙烯淤浆聚合动力学行为的影响。实验发现催化剂的预络合反应极大地影响了N催化剂的丙烯聚合动力学行为:在完全预络合反应条件下,无论催化剂的钛含量高低,催化剂的动力学曲线及聚合反应活性基本相同;部分预络合反应条件下,只有钛含量较高的催化剂保持与完全预络合时相近的动力学行为,而钛含量较低的催化剂的聚合动力学表现出明显的衰减;无预络合反应条件下,无论催化剂钛含量高低,聚合动力学均表现出明显衰减。无预络合反应的条件下,三乙基铝对引发和保持聚合活性中心的数量起着重要的作用。     

聚丙烯 N 催化剂的工业应用

国产Ｎ催化剂在聚丙烯装置上进行了长周期工业庆用,通过对其产品的各项性能与进口催化剂的比较,对Ｎ催化剂总体特性的评价,确定其聚合过程对氢调较敏感,催化剂活性较好。Ｎ催化剂可以替代进口催化进行工业化生产,每年可创经济效益２９２万元。     

类球形聚丙烯催化剂PC-1工业应用试验

在6万t／a间歇液相本体法聚丙烯（PP）工业装置上进行了类球形PC-1催化剂的应用试验,并与装置现用工业催化剂DJD—Z进行了对比。结果表明,催化剂PC-1的操作性能良好,动力学过程平稳,聚合反应控制温度、压力均略高于催化剂DJD—Z;在单釜产量接近的情况下,反应时间可相应缩短0．5h,单釜转化率则高出2．5个百分点;在相同工况条件下,其活性为43．05kg／g,与DJD—Z的活性（42．85kg／g）相当;PP产品各项指标完全达到质量要求,整体性能略优于催化剂DJD—z生产的产品,细粉（小于80目的颗粒）含量比用催化剂DJD—Z生产的产品低2．57个百分点。     

丙烯聚合催化剂外给电子体及复配的研究进展

综述了近年来丙烯聚合催化剂体系外给电子体及外给电子体复配技术的研发进展。介绍了羧酸酯、硅烷、醚、杯芳烃等几类外给电子体与内给电子体配合使用的情况及对丙烯聚合反应和聚丙烯(PP)产品性能的影响,并对应用前景进行展望。按添加方式的不同,介绍了采用外给电子体复配及配套的工艺流程制备不同性能PP产品的方法和效果,展示了复配技术独特的优越性。     

一种聚丙烯催化剂组分及其催化剂

<正>中国石化北京化工研究院研究人员开发出一种用于丙烯聚合的含钛催化剂组分和催化剂。它是用含烯丙基的胺类化合物处理含钛、镁、氯和给电子体化合物的固体组分,特别是处理由氯化镁醇合物与钛化合物反应制备的固体组分,然后再用四氯化钛和/或给电子体化合物处理得到的催化剂组分用于丙烯聚合,具有较慢的聚合活性衰减速度,同时催化剂保持较高的立构定向性,而且具有较高的聚合活性,     

HDC型高效聚合催化剂丙烯聚合反应动力学研究

系统研究了ＨＤＣ－２型丙烯聚合化剂的聚合反应动力学特征，且与ＨＤＣ－１型催化剂聚合反应学进行了对比。考察了采用新型给电子体后催化剂的制备条件与聚合反应条件对ＨＤＣ－２型催化剂聚合反应动力学行为的影响。