全氟端基超支化聚缩水甘油的合成与表征

合成了以超支化聚缩水甘油为核、氟碳链为臂的超支化聚合物，并利用红外光谱、核磁共振、元素分析、凝胶渗透色谱、差热分析等手段对其进行了初步表征．作为核的超支化聚缩水甘油是以丙三醇为起始剂、缩水甘油为单体，在三氟化硼乙醚引发下阳离子开环聚合得到的．全氟辛酸酰氯由全氟辛酸与亚硫酰氯在DMF的催化下反应得到．利用聚缩水甘油的大量端羟基，将氟碳链接入聚缩水甘油中，得到了全氟端基超支化聚合物．这种全氟端基超支化聚合物其合成方法简单，结构独特：内核为亲水性，外臂疏水疏油，而且具有良好的成膜性能，有利于其在实际中的应用．     

缩水甘油封端聚氨酯的合成及其改性环氧树脂的粘合性能

详细介绍了用缩水甘油将甘油将端异氰酸酯预聚物转变为环氧封端聚氨酯的合成方法，考察了温度对反应速度的影响，并利用付利叶变换红外光谱仪快速跟踪技术，证实了反应主要发生在预聚物的异氰酸酯基与缩水甘油的羟基上；在８０℃反应前期环氧略有降低，说明有少量环氧基发生反应。     

氟改性超支化缩水甘油醚的抗乳化性能研究

以2,2-二氟-1,3-二甲基咪唑酮(DFI)为氟化试剂取代聚缩水甘油醚的端羟基,通过改变反应温度,合成出羟基取代程度不同的氟化聚缩水甘油醚.使用NMR、羟值、碘值等测定方法表征了氟化产物结构,使用抗乳化性能测定仪研究其抗乳化性能,并利用界面弛豫法研究了其抗乳化机理.     

硫代基夫碱叠氮基糖原料中间体的合成

利用亚硝酸盐介导的Lattrell-Dax羟基翻转反应,合成了硫代基夫碱的叠氮基糖原料3,并探讨了不同邻位保护基对翻转反应的影响.结果表明:邻位羟基用三苯甲基(Tr)保护,化合物可以成功实现Lat-trell-Dax羟基翻转反应,得到单一构型产物.     

聚丙烯酸酯接枝聚氨酯共聚物合成及应用

确定了首先合成出带有异氰酸酯端基的聚氨酯预聚体支链部分，然后在聚丙烯酸酯主链上引入带有活泼氢的单体，通过异氰酸酯基与羟基反应将支链接枝到主链上的合成路线，制备了聚丙烯酸酯接枝聚氨酯共聚物溶液，并利用紫外吸收光谱法确定了产物的接枝共聚结构。将所合成了接枝共聚物溶液用于织物涂层整理，得到了具有优良性能的防水透湿涂层织物。     

端羟基齐聚物的合成与表征

合成具有确定端基的液晶性和非液晶性齐聚物对进一步合成液晶嵌段共聚物具有十分重要的意义。该文通过熔融缩聚的方法,合成了两种端基为羟基的齐聚物：非液晶性的聚碳酸酯和液晶性的共聚酯酰胺。采用双酚Ａ过量和控制酯交换聚合过程,可以得到具有一定分子量的聚碳酸酯齐聚物;通过在熔融酯交换反应中加入乙酰化的对苯二酚,可以提高反应体系中的羟基的浓度,以控制最终得到端羟基的共聚酯酰胺。利用傅利叶变换红外光谱仪可以证明所得到的聚合物端基的羟基结构。通过１Ｈ核磁共振谱验证了所得到的齐聚物结构,并通过偏光显微镜证明所得到的共聚酯酰胺具有向列型液晶织构。     

聚氨酯/全氟端基星型聚合物固体电解质

用全氟端基星型聚合物与线形聚氨酯共混，掺入高氯酸锂制成聚合物固体电解质．并利用红外光谱、拉曼光谱、差热分析、扫描电镜、交流阻抗谱等测试方法对电解质体系的溶盐性能、热性能和导电性能进行了研究．全氟端基星型聚合物是由全氟辛酸酰氯在作为核的超支化聚缩水甘油表面接枝得到．结果表明，含有全氟端基星型聚合物的固体电解质有更好的溶盐和导电性能．     

低聚合度羟基封端聚甲基苯基硅氧烷的合成

以1,3,5-三甲基-1,3,5-三苯基环三硅氧烷（D3）为原料,水为封端剂,丙酮为溶剂,在催化剂存在下一步直接合成低聚合度羟基封端聚甲基苯基硅氧烷,主要研究了不同的催化剂、不同的工艺条件对产物收率和平均聚合度的影响,并对产物进行了表征．研究结果表明：以D3＆#39;为原料,氨水为催化剂,在50℃下反应2．5 h ,可得到羟基质量分数为3．4％的目标产物羟基封端聚甲基苯基硅氧烷,其收率为96．64％．     

缩水甘油基二乙醇胺的合成与表征

以二乙醇胺和环氧氯丙烷为主要原料,经过开环和闭环两个反应步骤,合成了缩水甘油基二乙醇胺,并通过质谱、红外光谱和核磁共振谱对产物进行了鉴定和表征.     

（±）-SepicaninA的首次全合成

以,2,4,6-三羟基苯乙酮和2,4－二羟基苯甲醛为原料,经4步以总收率16％得到最终产物——香叶基黄烷酮（±）SepicaninA．合成的关键步骤是质子酸催化查尔酮形成苯并吡喃酮的同时脱去羟基保护基,一步得到目标产物（士）SepicaninA。所有新化合物的结构都经过1H－NMR,IR,MS分析表征．     

同多酸催化下几种含氧芳香烃溴代反应的研究

分别以4种酚类化合物:2-甲基苯酚、邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚为反应物,首先将反应底物的羟基进行甲基或者甲氧基甲基保护,然后将所得到的产物在醋酸溶剂中,以溴化钾和过氧化氢为试剂,钼酸铵为催化剂的条件下,研究了在苯环骨架上引入了溴原子的方法.研究结果表明,实验方法操作简单易行,反应时间较短,产物专一性好,后处理简单,并且收率较高,活化溴原子对苯环的进攻位置主要受到催化剂钼酸大分子结构的控制.产物经红外光谱和核磁共振谱进行了结构表征,证实成功合成了目标化合物.     

Synthesis of novel temperature/pH responsive polymer via oxyanionic polymerization

Hyperbranched poly(3-ethyl-3-oxetanemethanol)-graft-poly (2-dimethylaminoethyl methacrylate) (HP-g-DMA) with a three-demensional structure was synthesized via oxyanionic polymerization. The hydroxyl groups of hyperbranched poly(3-ethyl-3-oxetanemethanol) (HP) reacted with KH and conversed into potassium alcoholate macroinitiators with high initiating efficiencies. High monomer conversion (>95%) was obtained and no residual macroinitiators or monomer was observed. UV-visible spectra indicate that the aqueous solution of the HP-g-DMA exhibited the lowermost critical solution temperature (LCST). The LCST was influenced by the chain length of DMA and pH condition of solution. It is found that LCST decreased with increasing DMA chain length or increasing pH value of solution.     

加肋球壳稳定性样条元分析

本文采用样条能量法分析旋转壳体的稳定性。文中利用样条函数的数学性质导出了步长积分矩阵,并将等步长样条元推广为变步长;处理了双向积分变量的耦连性;分析了加肋球壳的整体失稳和局部失稳。     

Synthesis of hyperbranched copolymers by combining enzymatic ring-opening polymerization and A TRP from a novel bifunctional initiator

The hyperbranched aliphatic polyester P(e-CL) was synthesized by means of Novozyme435-catalyzed ring-opening polymerization (ROP) of BHB (2, 2-bis(hydroxymethyl) butyric acid). The chains ended with hydroxyl of P(e-CL) were modified by the esterification of a-bromopropionyl bromide to obtain hyperbranched difunctional macroinitiator, which was used in the ATRP of St. CuCI/HMTETA was used as the catalyst system in the reaction of ATRP to acquire the hyperbranched copolymers polystyrene-block-poly(2,2-bis(hydroxymethyl) butyric acid). The copoly-mer was confirmed by NMR and GPC.     

PSt/PMMA核-壳型复合乳液的摩擦学性能

利用分步乳液聚合的方法,经过制种、合成核、合成壳等步骤,制备了一系列不同粒径的以聚苯乙烯（ＰＳｔ） 为内核,以聚甲基丙烯酸甲酯（ＰＭＭＡ） 为壳的复合乳液．采用透射电镜考察了乳液的形貌和粒径,四球摩擦试验表明该结构的复合乳液具有一定的极压减磨效果,其润滑性能与粒径有紧密的关系．     

超支化聚酯Boltorn H20的改性研究

超支化聚酯Boltorn H20分子末端含有很多羟基,采用回流冷凝法,用顺丁烯二酸酐将H20部分端羟基进行改性,从而在H20分子上引入了端羧基.主要讨论了溶剂和改性不同端羟基数目对反应的影响,反应终点采用红外光谱来确定.核磁共振谱图证实了Boltorn H20被成功改性,这为进一步研究超支化聚酯在水性涂料中的应用奠定了基础.     

多西他赛合成工艺

 采用新型合成工艺,以求在高收率的基础上制备高纯度的多西他赛。以10-DABIII为起始原料,经氯甲酸苄酯类化合物酯化反应,制得C-7,C-10-苄氧羰基类保护的10-DABIII,然后与(3R,4S)-1-叔丁氧羰基-4-苯基氮杂环丁烷-2-酮反应,形成2'-(1-乙氧基乙基)-N-脱苯甲酰-N-叔丁氧羰基-C-7,C-10-二-苄氧羰基类-10-去乙酰紫杉醇,又经氢解,得到2'-(1-乙氧基乙基)-N-脱苯甲酰-N-叔丁氧羰基-10-去乙酰紫杉醇,最后经稀酸水解得目标物多西他赛。该工艺探讨了各主要因素对反应过程的影响,确立了各步反应的最佳反应条件。所制备的目标化合物和各中间体经质谱和核磁的确证。实验结果表明该合成工艺具有成本低、易操作、收率高等优点。     

Influences of ultrasonic irradiation on the morphology and structure of nanoporous Co nanoparticles during chemical dealloying

The Co-61.8 wt% Al nanoparticles of 45 nm were prepared by hydrogen plasma-metal reaction (HPMR) method. The nanoparticles display core shell structure with Al13Co4 and CoAl core and aluminum oxide shell (about 2 nm). Under ultrasonic irradiation, nanoporous fcc-Co nanoparticles were produced successfully by chemically dealloying the Co-Al nanoparticles at room temperature, whereas, without ultrasonic irradiation CoAl phase could hardly react with sodium hydroxide solution. At 323 K the Co-Al nanoparticles could be dealloyed to fcc-Co and hcp-Co phases even without ultrasonic irradiation. The surface area of the dealloyed nanoparticles under ultrasonic irradiation was larger than that of the dealloyed sample without ultrasonic irradiation at the same temperature. It is believed that the microjet and shock-wave induced by ultrasonic irradiation give rise to particles size reduction, interparticle collision and surface cleaning, and accelerate the dealloying process and the phase transformation.