辛酸-1-13C的合成与分析

将以溴代正庚烷为原料合成的格氏试剂溴化正庚基镁与Ｂａ＾１３ＣＯ３和浓Ｈ２ＳＯ４作用产生的＾１３ＣＯ２进行羧化反应,通过水解,提纯,制得辛酸－１－＾１３Ｃ,产率可达９０％－９３％,用薄层层析对其进行了定性分析,利用ＭＳ、ＩＲ、＾１Ｈ－ＮＭＲ和＾１３Ｃ－ＮＭＲ对其进行了结构分析和测定＾１３Ｃ丰度（８９．５％）,并按口服药物的质量要求,用ＩＣＰ－ＡＥＳ和ＡＦＳ方法对有关金属元素进行了定量测定。     

~(13)C核磁共振法定量分析~(13)C标记正十六酸

~(13)C核磁共振定量技术既可应用于~(13)C标记化合物的结构定位,标记定量,又可间接应用于~(13)C标记化合物的制备过程中。 J.N.Shoolery曾用~(13)C核磁共振法测定植物油中脂肪酸组成,但误差较大;后来关剑秋等人从样品的自旋-晶格弛豫时间(T_1)的缩短、核的NOE效应的消除及核磁共振参数设定等方面进行了进一步探讨。我们采用微样品技术(φ1.7mm、C/H双探头、取样量为毫克     

13C1-DDT的合成及结构表征

以氯苯和13C-乙醇为主要原料,浓硫酸为催化剂,合成了13C1-DDT,产物经DSC、FT-IR、1H NMR、13CNMR、MS分析表征.结果表明,产物化学纯度＞99%,同位素丰度＞99%,产率为51%.所得产物为目标产物,可用作同位素内标.     

胆甾醇辛酸酯-辛酰基-1-13C的合成

采用缩合与催化的组合方式,利用胆固醇（Ch-OH）与辛酸-1-13C反应,合成胆甾醇辛酸酯-辛酰基-1-13C（ChO-13C）,产率84.1%,13C丰度99.0%,光学纯度99.0%,化学纯度99.5%。用HPLC-ELSD、LC-MS和1H NMR对产品进行表征,确定产品为胆甾醇辛酸酯结构。     

~(13)C-海藻糖的合成

采用13C-甲醇作为唯一碳源,利用毕赤酵母发酵合成13C-海藻糖;运用均匀设计方法,探索了海藻糖的发酵和提取条件。发酵条件为:菌体在37℃发酵20 h,此后升温到44℃,继续培养1 h。提取条件为:乙醇浓度50%,提取温度42℃,提取时间110 min,料液比1∶30。利用99%丰度的13C-甲醇,获得的13C-海藻糖产品,丰度和纯度均大于98%,几乎没有稀释。     

~(13)C,~(15)N_3-盐酸氨基脲合成方法的优化

采用13C,15N2双标记尿素和15N2标记水合肼为原料,经回流反应一步合成13C,15N3-盐酸氨基脲。通过单因素考察和正交实验对13C,15N3-盐酸氨基脲的合成工艺进行优化,得到最优反应条件为:15N2-水合肼与13C,15N2-尿素的进料摩尔比为1.4∶1,加热温度为135℃,反应时间为4.5 h。采用此优化合成条件单步合成反应收率90%,13C,15N3-盐酸氨基脲纯度≥98%,13C丰度≥97%,15N丰度≥99%。结果显示,该方法具有反应周期短,产物收率高,后处理简便易行等优点。     

稳定同位素~(13)C标记乙醇

以Ba13CO3为原料,采用碳化锂方法制备乙炔,再经催化水合法和NaBH4还原,制备了13C-乙醇。考察了反应温度、助催化剂等合成工艺对产物收率的影响。设计的合成路线反应条件温和,总收率高于50%。产品经红外、色谱和核磁检测,化学纯度99%,13C同位素丰度95%,产物的同位素丰度相对原料而言降低3%。     

13C—尿素呼气试验中^13C本底的初步探讨

在对北京，山东，江苏，贵州四个地区４９５例正常受试者进行＾１３Ｃ－尿素呼气试验诊断胃部幽门螺杆菌感染时发现，在不同地区人群呼气中＾１３Ｃ本底值珠波动很小，在同一地区人群呼气中＾１３Ｃ本底值的波动更小。每个人分别用相应地区本底均值及实测本底值进行ＨＰ感染的计算，诊断符合率在９８％以上。以地区本底均值代替实测本底值的可以降低成本，减轻工作量，为今后大规模开展ＨＰ感染的临床诊断和流行病学调查提供方便。     

天山北坡土壤有机碳δ~(13)C组成随海拔梯度的变化

本文选择天山北坡三工河流域作为研究区,基于碳稳定同位素技术,分析土壤有机碳(SOC)δ~(13)C值随降雨量的变化,研究不同海拔梯度土壤剖面δ~(13)C值随采样深度的变化。结果显示,三工河流域降雨量在300mm以下的采样点,SOCδ~(13)C值随降雨量的增加呈递减趋势(R2=0.97),而降雨量在300mm~500mm的采样点,δ~(13)C值随降雨量变化不明显(R2=0.04);三工河流域纯C3植物采样点土壤剖面δ~(13)C值随采样深度呈现明显的富集效应,即土壤剖面下层δ~(13)C值大于上层,其平均差值为1.01‰,与其他相关区域研究结果一致;而沙质荒漠和土质荒漠采样点剖面下层与上层SOCδ~(13)C平均差值为4.33‰,其变化趋势与纯C3植物采样点相反,且其表层δ~(13)C值接近C4植物来源,底层接近C3植物来源,推断其地上历史植被可能经历了由C3到C4的演替过程。     

~(13)C同位素低温精馏过程动态模拟

为深入了解CO低温精馏分离13C系统的动态特性,建立了系统的动态模型,借助软件Aspen Dynam-ics对该系统的全回流、开车以及物料量发生扰动过程进行了动态模拟。塔釜热负荷和塔釜持液量对全回流过程的影响结果显示,全回流动态浓缩过程耗时约1周,稳定时塔釜13C16O摩尔分数约为3.9%。模拟研究结果显示,先浓缩后稳态出料的开工方案可大幅缩减装置动态开工时间,产品摩尔分数达到14.5%,耗时约需38.6 d;而对应的同时稳态进出料开车方案平衡时间需127.7 d;开发持液量低的填料可进一步缩短开工时间,降低产品成本。对进料扰动的计算表明,本工作采用的分离装置对物料量的波动具有较强的抗干扰能力,波幅50%、时间为4 h的进出料量波动对产品品质的影响可忽略。     

[15—~(14)C]双氢青蒿内酯的合成

4-羰基-4-去甲四氢青蒿酸甲酯(3)与~(14)CH_3MgI起格氏反应得[~(14)C]4-羟基四氢青蒿酸甲酯(4α),4α经脱水和水解反应得[~(14)C]二氢青蒿酸(5α)和它的异构物(6α)的混合物,用四氧化锇和N-甲基吗琳N-氧化物氧化即得[15-~(14)C]双氢青蒿内酯(2α)和另一产物[15-~(14)C]3,4-二羟基四氢青蒿酸(7α);还同时合成了相应的~(13)C和氘标记化合物(2b,c)和(7b,c)。     

[1—^14C]棕榈酸的合成

报道了由（＾１４Ｃ）碳酸钡产生＾１４ＣＯ２，并通过格氏反应制备（１－＾１４Ｃ）棕榈酸的方法，其放射性收率为４４．８％，经高效液相色谱分析测得放射化学纯度〉９９．５％，经薄层层析检测确证产品为不含任何杂质的（１－＾１４Ｃ）棕榈酸纯品。     

Synthesis and structural analysis of 13C-fatty acids

The ^13C-labeled fatty acids octanoic-1-^13C acid and palmitic-1-^13C acid were synthetically prepared from Ba ^13CO3,The yield of the former was more than 90% and that of the latter was above 85%,MS,IR,^1H-NMR and ^13NMR were performed to analyze the structures of the two ^13C-fatty acids,compared with their unlabeled fatty acids.     

同位素标记原儿茶酸-(13COOH)的合成研究

设计了以3,4-二甲氧基溴苯为原料,经格利雅反应制备得到格式试剂,通入¹³C标记的¹³CO₂气体,制备得中间体3,4-二甲氧基苯甲酸-（¹³COOH）。将中间体用BBr₃脱除甲基后得到粗产品,粗产品再经过活性炭脱色,冷却结晶得到原儿茶酸-（¹³COOH）。设计的合成路线操作简单,工艺流程短,副产物少,收率可达45%,¹³C同位素丰度稀释低。产物经HPLC、MS、¹H-NMR 和¹³C NMR表征,结果表明：制备的原儿茶酸-（¹³COOH）化学纯度＞99%,¹³C同位素丰度＞98%,作为重要的示踪剂,可为医药和化工领域研究提供基础。     

美沙西汀-甲氧基-13C及其类似物的合成

美沙西汀-甲氧基-¹³C是一种最具潜力的标记底物,用于呼气检测肝功能。本研究以甲醇-¹³C为标记原料,通过Mitsunobu反应、官能团修饰高效合成了美沙西汀-甲氧基-¹³C,合成收率为63%,产品纯度＞99%。同时应用该方法以甲醇-¹³C为标记原料合成了对甲氧基苯甲酸-甲氧基-¹³C,合成收率为67%,产品纯度＞99%。建立的合成美沙西汀-甲氧基-¹³C的新方法可为呼气检测肝功能研究的开展提供参考。     

~(13)C_3-三聚氰酸、~(15)N_3-三聚氰胺的合成工艺研究

研究了以稳定性同位素标记物13C-尿素和15N-氯化铵为原料制备质谱检测用内标物13C3-三聚氰酸、15N3-三聚氰胺的合成工艺;考察了温度、压力、溶剂等对产品收率的影响,优化了合成工艺,以良好收率合成了同位素内标试剂13C3-三聚氰酸和15N3-三聚氰胺。产品经高效液相色谱(HPLC)、质谱(MS)检测,化学纯度99%,同位素丰度98%。以上结果提示,所合成的13C3-三聚氰酸和15N3-三聚氰胺可作为同位素内标使用。