支化聚合物皮革复鞣填充剂的制备及应用

以甘油(Gly)和马来酸酐(MA)为原料合成马来酸甘油酯(MG),作为多官能度烯类支化单体与丙烯酸(AA)单体,通过自由基共聚法制备水性支化聚合物皮革复鞣填充剂(BPMG)。通过1HNMR对支化单体和聚合物的结构进行了表征。通过正交实验考察了单体配比、引发剂用量、支化单体类型和投料方式对MG双键转化率的影响。结果表明,MG-30为支化单体,n(AA)∶n(MG)=6∶1,w(过硫酸铵)=6%时,以单体滴加的方式,聚合温度85℃,聚合时间2.5h的条件下,具有较高的双键转化率。应用结果显示支化聚合物可以提供皮革较好的填充性能和力学性能。SEM结果表明,支化聚合物对皮革纤维具有明显的分散作用。     

聚氨酯复鞣填充剂的合成

蓖麻油经马来酸酐酯化得到羟基官能度为2.0～2.2的改性蓖麻油（MCO）,将其作为多元醇成分与异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）、聚乙二醇1000（PEG1000）和二羟甲基丙酸（DMPA）等反应合成脂肪族耐光型聚氨酯复鞣填充剂(CPUF)。重点探讨了MCO/PEG1000、加料顺序、反应温度、DMPA用量和中和剂对乳液稳定性的影响。利用IR对聚氨酯复鞣剂的结构进行了表征。确定了工艺过程：改性蓖麻油首先同IPDI在70 ℃预聚40min,然后加入PEG1000和DMPA在80 ℃扩链100 min生成羟基终端的聚氨酯,其中m(MCO)∶m(PEG1000)=1∶1;中和剂选择三乙胺,聚氨酯复鞣剂中—COOH的质量分数为4%～5%。     

马来酸酯烯类支化单体合成及其与甲基丙烯酸的共聚

采用三羟甲基丙烷(TMP)和马来酸酐(MA)制备多官能度烯类支化单体单三羟甲基丙烷三马来酸单酯(MTPTM)。MTPTM与甲基丙烯酸(MAA)在水溶液中通过自由基聚合,制备超支化聚合物。采用NMR表征了MTPTM和超支化聚合物的结构。考察了MAA和MTPTM单体摩尔比对超支化聚合物相对分子质量、水溶液黏度、热稳定性以及玻璃化转变温度的影响。结果表明,随MAA单体用量增加,聚合物相对分子质量及其分布先降后升,n(MTPTM)∶n(MAA)=1∶9时出现最小值(Mw=2.09×104,Mw/Mn=1.66),产物水溶液黏度也呈现先降后升的趋势,并在n(MTPTM)∶n(MAA)=1∶6时出现最小值。而玻璃化转变温度则先升后降,n(MTPTM)∶n(MAA)=1∶9时出现最大值(Tg=274.5℃),MAA单体比例增加,有助于超支化聚合物热稳定性提高。     

填充剂-填充剂与填充剂-聚合物的相互作用

填充剂-填充剂与填充剂-聚合物的相互作用     

苯乙烯-alt-马来酸酐共聚物的合成及其复鞣填充作用

采用溶液聚合的方法制备了系列相对分子质量(简称分子量,下同)不同的苯乙烯-alt-马来酸酐共聚物(SMA),并通过FTIR、1HNMR、13CNMR对产物结构进行了表征,通过DSC对其热性能进行了分析。考察了分子量大小对其在皮革中复鞣填充作用的影响。结果表明,分子量是影响SMA复鞣填充作用的重要因素,随聚合物分子量的增加,处理革的抗张强度降低、撕裂强度增加、部位差降低率增大。当SMA的Mn为6 620时,处理革的撕裂强度、抗张强度和部位差降低率分别为18.325 N/mm、9.519 N/mm2和7.44%,当SMA的Mn为59 058时,处理革的撕裂强度、抗张强度和部位差率降低率分别为20.577 N/mm、5.539 N/mm2和44.98%。     

丙烯酸类复鞣剂的研制

研究了丙烯酸树脂复鞣剂及丙烯酸加脂复鞣剂的制备,并探讨了多种单体成份对复鞣性能的影响。     

废皮屑生产蛋白—树脂型复鞣填充剂的研究

本文就利用铬鞣废皮屑生产制革用蛋白─树脂结合型复鞣填充剂的实验室生产工艺，以及不同配料比对之性能的影响进行了探索性研究。试验结果表明经该复鞣剂处理的革，既具有复鞣作用，又有填充效果，柔软性、丰满度、弹性均有改善，皮革的收缩温度有所提高。同时降低了复鞣剂的成本，解决了Cr3 对环境的污染，是一种有前途的新型复鞣填充剂。国内外皮革工业普遍采用树脂型践剂进行复探填充工艺。国内的皮革化工对丙烯酸类读剂倾注颇大精力，发展较快，产品从单一的森制功能，逐步发展成具有选择填充、助较、助染、加脂等多功能性操剂。对利用铬栓皮屑与丙烯酸树脂接枝共聚产物对皮革有填充复跌效果，国外已有报道’‘’。但批量生产用于皮革加工还未见报道。国内文献也仅做一般介绍，试验性研究未见报道‘’‘。我们利用皮革厂家的下脚料一铬族废皮屑生产不同配料比的蛋白质一树脂，结合型复较填充剂，并用于皮革生产试验，企图体现蛋白、树脂的双重复秩填充效果。同时综合利用，变废为宝，解决废皮屑中Cr‘”对环境的污染。     

无溶剂法阴离子水性聚氨酯复鞣填充剂的合成

以异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、聚乙二醇1000(PEG1000)和二羟甲基丙酸(DMPA)为原料,采用无溶剂法合成了一种稳定性较好的阴离子水性聚氨酯复鞣填充剂。该复鞣剂具有良好的复鞣填充性能,经其复鞣后的革粒面平整、紧实,手感丰满、柔软。本课题主要探讨了加料方式、反应温度、n-NCO/n-OH比值以及羧基含量等对产品性能的影响,优选并确定了较佳的合成条件。     

PSP复鞣剂的制备

以烷基酚类化合物为主体与不饱和油脂及醛类化合物经过缩合、磺化等步骤,制得填充、加脂多功能PSP复鞣剂。它是一种新型高档复鞣剂。文中介绍了它的合成工艺,产品性能与特点以及应用效果。     

加脂复鞣剂的研究与应用

本产品采用以植物油为基础 ,经酰胺化、酯化后再与丙烯酸类单体共聚而成 ,经实验证明 ,该产品具有良好的加脂复鞣性能。     

MA—SAS—AA共聚物的合成及其阻垢性能

以水为溶剂,过氧化物为引发剂,马来酸酐,烯丙基磺酸盐,丙烯酸为单体,合成了ＭＡ－ＳＡＳ－ＡＡ三元水溶性聚合物,探讨了引发剂用量,反应体系ＰＨ值,聚合温度、单体比例与共聚物阻垢性能的关系,测定了共聚物在不同水质中的阻垢性能。结果表明,ＭＡ－ＳＡＳ－ＡＡ水溶性聚合物是一种性能优异的阻垢剂。     

马来酸酐与三羟甲基丙烷酯化反应

用马来酸酐(MA)与三羟甲基丙烷(TMP)经酯化反应制备系列三羟甲基丙烷马来酸单酯(TMPMs)。重点考察投料比、反应温度、时间、催化剂等对酯化反应的影响。结果表明,90℃下,n(MA)∶n(TMP)低于2.5∶1时,在240 min内MA单酯化率可达99%以上;n(MA)∶n(TMP)=3∶1时,需添加占单体总质量0.2%的对甲苯磺酸催化剂,MA酯化率方可达99%以上。采用NMR对产物的结构和组成进行表征和分析,通过酯化率计算其平均双键官能度。     

多元共聚物的合成及其阻垢性能的研究

本文合成了以马来酸酐，丙烯酸为主体的三元共聚物，研究了单体配比，引发剂用量，第三单体等条件对共聚物阻垢性能的影响。     

超支化聚酯型环氧树脂的合成及表征

用多元酸酐与环氧氯丙烷开环聚合制备了端羟基超支化聚酯,在碱作用下对羟基封端的超支化聚酯进行了闭环反应合成了超支化聚酯型环氧树增,研究了碱及碱的用量对闭环反应的影响,通过DSC考察了超支化聚酯型环氧树脂/邻苯二甲酸酐固化体系的固化行为,计算出固化过程的2个固化反应活化能Ea分别为64 35kJ/mol和91 12kJ/mol,频率因子lnA分别为21 8和26 8。     

马来酸酐、甲基丙烯酸羟乙酯共聚物防垢剂的合成及评价

通过实验确定了马来酸酐、甲基丙烯酸羟乙酯共聚物防垢剂的合成条件，并对合成的共聚物进行了性能评价     

马来酸酐、甲基丙烯酸羟乙酯共聚物防垢剂的合成及评价

通过实验确定了马来酸酐、甲基丙烯酸羟乙酯共聚物防垢剂的合成条件，并对合成的共聚物进行了性能评价     

超支化聚(酰胺-酯)的合成与端基改性

采用"准一步法",以二乙醇胺和丁二酸酐为原料合成出了超支化聚合物。将其在对甲苯磺酸催化剂作用下,运用不同的带水剂进行缩聚反应生成端基为羟基的超支化聚酰胺。为了改善端基性能,对超支化聚酰胺进行端基改性。实验结果表明:第1步反应时间为1h,以甲苯为带水剂时,第2步缩合脱水为10h,第3步封端脱水为10h。用FTIR分析了合成产物为预计的超支化聚酰胺和聚(酰胺-酯)。不同封端剂对产物收率、产物溶解性、产物颜色等无太大影响,但对产物的黏度影响较大,封端后的产物具有较低的黏度。并通过热重分析了所得超支化聚合物的热稳定性。     

新型羊毛防缩整理剂的合成与应用研究

以国产330聚醚和氯乙酸为基本原料经酯化反应合成ω-氯乙酰基聚醚多元醇,再与硫代硫酸钠反应合成一种新型羊毛防缩整理剂。给出了产品的物性和红外分析数据。用该产品进行粗纺呢初步防缩试验,面积收缩率为4.4％。