二环己基-18-冠-6对锶的萃取

为了解二环己基-18-冠-6(DCH18C6)在酸性介质中对锶的萃取行为,考察了DCH18C6的浓度、不同酸介质、不同稀释剂、硝酸浓度对锶分配比的影响.结果表明,该萃取体系在硝酸介质中能够有效的萃取锶,当DCH18C6浓度为0.1 mol/L时,萃取率高于92%,用去离子水反萃时,反萃率可达100%.采用双对数斜率法确定了DCH18C6萃取锶的萃合物组成,当c(DCH18C6)＜8 mmol/L时,DCH18C6同锶萃合物的组成为1∶2应占主要份额.当c(DCH18C6)≥8 mmol/L时,此时DCH18C6同锶萃合物的组成为1∶1应占主要份额.     

二环己基-18-冠-6萃取铀、钚和镅的研究

本文叙述了溶剂种类、酸度和冠醚浓度诸因素对二环己基18冠6(DCH 18 C 6)萃取铀、钚等元素的影响,着重研究了常量铀的萃取行为。结果表明,1,1,2—三氯乙烷作溶剂时,DCH18 C 6对微量铀或常量铀均能萃取。在硝酸体系形成的萃合物中,Pu(Ⅳ)和U(Ⅵ)与二环己基18冠6的分子比分别为2和1。DCH 18 C 6-1,1,2—三氯乙烷能够从含有U(Ⅵ)和U(Ⅳ)的3—5 M HCl溶液中单独萃取U(Ⅵ)而不萃取U(Ⅳ)。     

二环己基-18-冠-6测定环境样品中锶-90

本文采用二甲苯作稀释剂,二环己基-18-冠-6(简称DCC)作萃取剂分析沉降灰、奶类、肉类、蔬菜类等环境样品中~(90)Sr,取得较好结果。     

二环己基-18-冠-6对铀(Ⅵ)的萃取

本工作研究了硝酸体系中十六种不同结构的冠醚对铀(Ⅳ)的萃取,萃取性能以二环己基系列的冠醚为最好。溶剂的介电常数大时铀(Ⅳ)的分配比增加,非极性溶剂所得的分配比很小。铀(Ⅳ)的分配比随水相中硝酸浓度增大而增加,在6.5MHNO_3时分配比最大,然后分配比又随硝酸浓度的增大而降低。该冠醚体系的动力学性质很好且很容易解络。初步实验结果表明,UO_2(NO_3)_2与二环己基—18—冠—6的络合物组成为1:1。另外,该络合物的红外光谱特征与文献中所述铀(Ⅳ)的配位键合情况符合。     

冠醚萃取法从高放废液中去除锶Ⅲ．二环己基18冠6－辛醇－［2］对锶的萃取

研究了在硝酸介质中二环已基１８冠６－辛醇－［２］对锶的萃取。结果表明，这种萃取体系对锶具有良好的萃取性能。同时还研究了水相硝酸浓度、平衡时间及锶浓度对萃取的影响。该萃取体系具有较快的反应动力学，锶浓度对萃取没有很大的影响。体系具有良好的反萃性能，可用去离子水作为反萃剂。从模拟高放废液中对锶和其它主要阳离子的萃取分离表明，该体系不仅对锶具有很好的萃取性能，而且对其它阳离子也具有很好的分离性能。     

二环己基18冠6从硝酸溶液和模拟高放废液中萃取镅、钚、铀的研究

研究了二环己基１８ 冠６（ＤＣＨ１８Ｃ６）－正辛醇从硝酸溶液和模拟高放废液中镅、钚、铀的萃取。考察了酸度和模拟高放废液（ＨＬＬＷ）的稀释倍数对萃取分配比的影响。研究结果表明,在低硝酸浓度和较大稀释倍数情况下,ＤＣＨ１８Ｃ６ 对镅、钚、铀的萃取分配比都比较小,并随着水相硝酸浓度的增大而增大,随着模拟高放废液稀释倍数的增大而减小;提高萃取剂浓度会增大四价钚的萃取。     

二环己基18冠醚-6/异丙氧基杯[4]冠-6-正辛醇共萃取Sr和Cs

以正辛醇作稀释剂,二环己基18冠醚-6(DCH18C-6)和异丙氧基杯[4]冠-6(IPR-C[4]C-6)作为萃取剂进行了从硝酸介质中共萃取分离Sr和Cs的研究.研究了萃取剂浓度、硝酸浓度、温度等因素对Sr, Cs的萃取性能影响.研究结果表明,2种萃取剂相互之间没有明显的协萃作用,分别独立进行对Sr和Cs的萃取.通过选择合适的萃取和反萃条件可以满足体系对Sr, Cs的萃取和反萃要求.     

冠醚萃取法从高放废液中去除锶─—工艺流程的研究

报道了用二环己基１８冠６（ＤＣ１８Ｃ６）－正辛醇萃取法从模拟高放废液中去除锶的研究。从高放废液中去除半衰期较长的９０Ｓｒ，对于高放废液安全处置有着重要意义。系统地研究了ＤＣ１８Ｃ６－正辛醇对Ｓｒ２＋以及废液中其它阳离子Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｃｓ＋、Ｎｉ２＋、Ｆｅ３＋、Ａｌ３＋、Ｍｏ（Ⅵ）的萃取性能。结果表明，ＤＣ１８Ｃ６对Ｓｒ２＋有着良好的萃取选择性，除Ｋ＋和Ｍｏ（Ⅵ）等个别离子外，其它阳离子几乎都不被萃取。在此基础上，建立了用ＤＣ１８Ｃ６－正辛醇从高放浓缩废液中去除锶的工艺流程，并进行了模拟料液的串级实验。经过三级萃取，一级洗涤，四级反萃后，锶的去除率接近９９％，产品中锶的重量百分比为７６％（原始料液中为０．６％）。该流程具有简单、高去除率、高选择性、适用料液酸度范围较宽等优点，可望用于从我国高放浓缩废液中去除或回收锶。     

二环己基—18—冠—6在硝酸和模拟高放废液中溶解度的测定

用溶剂萃取法测定了二环己基－１８－冠－６（ＤＣＨ１８Ｃ６）在硝酸和模拟高放废液（ＨＬＬＷ）中的溶解度。实验结果表明，ＤＣＨ１８Ｃ６在水溶液中的溶解度不仅与溶液的酸度、含盐量有关，而且还与冠醚的形态有关。     

四种二环己基系列的冠醚对UO_2(NO_3)_2的萃取

本工作研究了十五种不同结构的冠醚在硝酸介质中对UO_2(NO_3)_2的革取。结果表明:二环已基系列的冠醚对UO_2(NO_3)_2络合萃取的性能较其他冠醚为好,其中以二环己基—24冠—8和二环己基—27—冠—9对UO_2(NO_3)_2的萃取性能最好。还研究了水相酸度、平衡时间、反萃性能及铀浓度等因素对萃取的影响。经实验测定:二环己基—30—冠—10、二环己基—27—冠—9、二环己基—24—冠—8和二环己基—21—冠—7与UO_2(NO_3)_2所形成的萃合物组成比皆为1:1。所计算出的萃取平衡常数分别为:K_(DCH18C?)=11.5;K_(DCH21C7)=11.2;K_(DCH24C?)=18.2;K_(DCH27C?)=14.2;K_(DCH30C10)=12.9。     

Strontium Isotope Effect in Liquid-Liquid Extraction of Strontium Chloride Using a Crown Ether

Isotope effects in a liquid-liquid extraction of strontium with dicyclohexano-18-crown-6 (DC18C6) were investigated. Unit mass enrichment factors were observed to increase with concentrations of strontium salt in an aqueous phase. Isotope distinguishing ability of DC18C6 to strontium isotopes was calculated as an intrinsic separation factor to be K _c =1.00051±0.00004. An odd mass number isotope, ⁸⁷Sr, was recognized to behave differently from even mass number isotopes, ⁸⁴Sr, ⁸⁶Sr and ⁸⁸Sr. The enrichment factor induced by a nuclear property (odd or even mass number) other than the mass difference was ε_O/E = ?8.0 × 10^?4 which was observed with 3.2M Sr aqueous solution. Isotope shift of energy state for 5S-orbital of strontium produces the isotope shift in vibrational energy between the strontium ion and the DC18C6.     

苯并-15-冠-5/离子液体体系液液萃取锂

以高同位素效应的苯并-15-冠-5(简写为B15C5)为萃取剂,绿色稳定的1-丁基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐(简写为[C4MIm]NTf2)离子液体为溶剂,建立了B15C5-[C4MIm]NTf2/LiA(阴离子分别为双三氟甲基磺酸亚胺根NTf-2、三氟甲磺酸根OTf~-和Cl~-)-H2O液液萃取体系以高效分离锂同位素。重点考察了体系平衡时间及冠醚浓度、锂盐浓度、温度和pH对分配比D的影响,结果表明:体系萃取平衡较快,t≤30s;提高B15C5浓度和适当降低锂盐浓度有利于分配比D的提高,同等条件下分配比大小为LiNTf2LiOTfLiCl,均远高于其他萃取体系;温度和pH对分配比无显著影响。此外,对络合物晶体的研究发现锂盐与B15C5均形成1∶1络合物[Li4(B15C5)4(OH)2(H2O)](NTf2)2,离子液体体系中Li+可能多数以阳离子交换方式萃入有机相。     

Extraction of Lanthanoids (III) with Di-isodecyl Phosphoric Acid from Nitric Acid Solution

The extraction of Nd(III) with di-isodecylphosphoric acid was studied and compared with that by di(2-ethylhexyl) phosphoric acid. DIDPA possesses higher D_f values in a strong acid medium but poorer separation factors against lanthanoids(III) than that of DEHPA. Mono (2-ethylhexyl) phosphoric acid increased extraction of Nd(III) with DIDPA in a similar manner as in the case of DEHPA, by a factor of D_f of 10³.

The extraction of Sr(II) was also investigated with DIDPA, which showed a maximum of D_f at pH 5.0. Results showed that DIDPA is a promising extractant for the partitioning of the high level liquid waste.     

三烷基氧膦对硝酸介质中钌的萃取行为

研究了三烷基氧膦(TRPO)对硝酸介质中钌的萃取行为。使用TRPO为萃取剂,煤油(OK)为稀释剂,重点考察了萃取平衡时间、水相硝酸浓度、温度、萃取剂浓度、亚硝酸盐浓度等因素对钌的萃取影响,并进行了钌的三级错流萃取实验。另外,还研究了硝酸浓度、温度等因素对钌的反萃过程影响。结果表明,由于钌在水相和有机相中存在着多个种态的平衡和转化过程,热力学和动力学作用相互影响,使得TRPO对钌的萃取行为以及有机相中钌的反萃行为均十分复杂。为进一步了解TRPO对高放废液中钌的萃取行为,进行了TRPO/煤油对不同酸度、浓缩倍数的模拟高放废液中钌的萃取和反萃实验,相关结果为进一步优化TRPO流程工艺提供了重要参考。     

酰胺荚醚对锶的萃取行为研究

研究了3种荚醚N,N,N′,N－′四丁基－3氧－戊二酰胺（TBOPDA）、N,N,N′,N－′四丁基－3氧－戊二酰胺（TiBOPDA）和N,N,N′,N－′四丁基－3氧－戊二酰胺（TBDOODA）在硝酸介质中对锶的萃取行为,稀释剂为40％辛醇－煤油。硝酸浓度增加,锶的分配比随这增加,达到最大值后再下降。研究确定了萃合物的组成和萃取反应机理。萃取反应为：23^- Sr^2 iS0→Sr(NO3)2.iS。(S代表萃取剂）,对TBOPDA和TiBOPDA,i＝3;对TBDOODA,i＝2．5。萃取过程为一放热反应,对TiBOPDA、TBOPDA和TBDOODA,萃取反应的焓变分别为－55．79、－50．48和－53．11kJ/mol;熵值变化分别为－122．9、－117．6和－141．6J.mol.K;自由能变化分别为－19．16、－15．33和－10．91kJ/mol。TBOPDA和TBDOODA萃取锶后,羰基与烷氧基均发生了大位移,两者均参与成键作用。     

Calcium ion selectivity and isotope effects studied by using benzo-18-crown-6 resins

The chromatography experiments using benzo-18-crown-6 resin were carried out to study isotope effects in calcium adsorption. By the elution technique with hydrochloric acid solution, it was found that the adsorption of calcium depends on the concentration of hydrochloric acid in solution and that 9 M HCl concentration is the appropriate condition for the adsorption of calcium to the cavity of benzo-18-crown-6 of which cavity size is a little larger than the diameter of calcium ion. Thereafter, the isotope fractionation of calcium in the complex formation reaction with 18-crown-6 ether was investigated by using the breakthrough technique of chromatography with above-mentioned synthesized resin and 9 M hydrochloric acid solution. The observed isotope separation coefficient ε=−1 was 1.9 × 10⁻³ for the isotopic pair ⁴⁰Ca/⁴⁸Ca.     

Influence of Gamma-Irradiation on Extraction and Cation-Transport of Uranium(VI) and Plutonium(IV) by Dicyclohexano-18-Crown-6

Changes of the extraction behaviour and cation-transport of U (VI) and Pu (IV) nitrates with r-irradiated DC18C6 in toluene have been investigated. The effect of radiation damage to DC18C6 for extraction and permeation at excessively higher doses (70 Mrads) has been studied systematically. No deterioration in its performance is noted at lower doses. Hydrolytic stability of the macrocycle/diluent system in the presence of nitric acid and radiolytic stability of immobilized liquid membrane using ‘Enka’ Accurel flat sheet polypropylene membrane films as solid support are also examined.     

离子液体用于溶剂萃取铀酰离子的初步研究

初步研究了以咪唑类离子液体1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([C8mim][PF6])、1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([C4mim][PF6])和季胺类离子液体三辛基甲基氯化铵([N8881][Cl])为稀释剂,TBP为萃取剂,从硝酸介质中萃取铀酰离子。研究结果表明,铀的萃取分配比随水相初始硝酸浓度的增加而增加,季胺类离子液体略好于咪唑类离子液体,但都比对照稀释剂异辛烷差。研究了以碳酸胍为反萃剂的反萃条件。碳酸胍在实验条件下均能从这3种离子液体萃取体系中定量反萃铀酰离子,解决了用离子液体萃取铀酰离子中的反萃及离子液体的循环使用问题。