液相氧化还原法脱硫工艺的现状与发展

本文介绍了液相氧化还原法脱硫工艺的现状,评述了各种工艺的原理及流程;详细讨论了该领域近十年的最新发展.     

不饱和烃类化合物氧化行为的研究

以四氢萘、1－甲基萘及十六烯等模型化合物为主,考察了不饱和烃类在氧化过程中氢化氧化物含量的变化,并对最终氧化产物进行了GC／MS分析。结果表明,萘满类非常活泼,很容易被氧化产生氢过氧化物及其它含氧化合物。四氢萘通空气氧化30h后,体系中氢过氧化物的含量达5．01％,最终氧化产物有1－四氢萘醇、1－四氢萘酮及四氢萘－1－酮－4－醇等;1－甲基萘的氧化产物主要是1－萘甲醇和1－萘甲醛;十六烯的氧化产物主要是长碳链醛及环氧化合物等。四氢萘与十六烯共存在协同氧化作用,使体系中的氢过氧化物含量在16h高达4．64％,氧化深度增大。     

烃类氧化催化裂解反应制低碳烯烃

烃类原料催化裂解反应是强吸热过程,而金属氧化物品格氧与烃类的氧化反应为放热过程.在反应器中使两类反应同时进行,通过热量的耦合,提供部分裂解反应所需热量.采用固定流化床反应对大量金属氧化物的筛选发现,在裂解催化剂中加入CuO和Mn2O3可以有效提高催化剂的床层温度,且低碳烃收率以及乙烯+丙烯收率未见明显降低甚至略有提高.催化剂床层温度的变化、反应产物的组成以及XRD表征表明,反应体系中存在烃类的催化裂解和氧化反应间的热量耦合.固定流化床反应结果以及催化剂再生实验表明,催化剂具有潜在的工业应用前景.     

用邻二甲苯液相氧化制备邻甲苯甲酸

介绍了采用空气作氧化剂、环烷酸钴作催化剂,由邻二甲苯液相氧化制备邻甲苯甲酸的方法。在中型半连续鼓泡床反应器上,评价了反应温度、反应压力、空气流量以及反应时间对邻甲苯甲酸单程收率的影响。结果表明,制备邻甲苯甲酸的最佳反应温度125℃,反应压力0.25mpa,空气表观流速0.011m/s,反应时间3h。在此条件下,邻甲苯甲酸单程收率为43.2%。     

对二甲苯液相氧化技术的研究进展

精对苯二甲酸 (ＰＴＡ)是聚酯生产的重要原料 ,自 195 8年美国Ａｍｏｃｏ公司精制技术获得成功以来 ,ＰＴＡ制造技术 ,已有很大的进展。特别是近二十年来 ,随着石油化工和聚酯工业的迅猛发展 ,ＰＴＡ装置在世界各地不断涌现 ,其技术不断更新 ,规模不断扩大 ,ＰＴＡ生产进入了一个崭新阶段。对二甲苯 (ＰＸ)液相氧化技术是ＰＴＡ生产的技术核心。许多专利围绕氧化技术而展开 ,Ａｍｏｃｏ公司、ＤｕＰｏｎｔ公司、三井油化公司技术的主要差别也在于氧化部分。本文对ＰＸ液相氧化技术的发展进行了回顾 ,从工艺技术等方面对几家专利公司的技术进…     

高效液相色谱法分析环己基苯液相氧化体系的组成

采用高效液相色谱法建立了常温下环己基苯(CHB)液相氧化体系中各组分含量的测定方法,利用间接碘量法测定环己基苯氢过氧化物(CHBHP)浓度并以此标定高效液相色谱法,绘制了CHB、CHBHP和1-苯基环己醇(PCHO)3种组分的标准曲线,并用于实际试样的测定。实验结果表明,CHB,PCHO,CHBHP的线性相关系数分别为0.995 5,0.998 2,0.990 7;CHB和PCHO的加标回收率均大于99%,CHBHP的加标回收率接近100%;对实际试样进行了5次平行实验,3种组分的相对标准偏差均不超过0.35%,精密度和准确度高,重复性良好,解决了难以获得CHBHP标准物质的问题。     

液相催化氧化脱硫溶液中铁离子含量的测定

对测定液相催化氧化脱硫(LO-CAT)硫磺装置溶液中铁离子含量的邻菲罗啉分光光度法加以改进,试验筛选出适合铁离子含量测定的显色反应条件,结果表明:加入有机乙醇溶剂,测定铁离子含量时显色反应明显;改进后的邻菲罗啉分光光度法与美国Merichem公司提供的专用铁试剂分光光度法实验比对,相对误差小于3％,加标回收率在95％以上.该法完全适合LO-CAT硫磺装置溶液中铁离子含量测定.     

对二甲苯液相氨氧化制对甲基苯甲腈

以苯甲酸钴为催化剂、溴化铵为助催化剂,对对二甲苯常压液相氨氧化反应一步制备对甲基苯甲腈进行了研究;考察了反应时间、反应温度、助催化剂与催化剂配比、氨气与氧气配比、溶剂N,N-二甲基甲酰胺(DMF)与对二甲苯配比对反应的影响。实验结果表明,在反应温度409K、n(溴化铵)∶n(苯甲酸钴)=0.95、n(DMF)∶n(对二甲苯)=0.200、n(氨气)∶n(氧气)=0.037、反应时间2.0h的适宜条件下,对二甲苯转化率为85.0%(摩尔分数),对甲基苯甲腈的选择性和收率分别为65.0%(摩尔分数)和55.1%(摩尔分数)。     

温和条件下烷烃的液相氧化进展

介绍了在温和条件下烷烃的液相氧化进展,包括利用有机过氧化物、臭氧、过氧化氢、氧气和空气为氧化剂,利用均相催化剂、多相催化剂和模拟酶催化剂组成的催化氧化体系。     

对甲酚液相氧化合成对羟基苯甲醛的研究

在液相强碱性条件下 ,详细考察了多种过渡金属盐类催化对甲酚合成对羟基苯甲醛的反应活性。找出以Co(OAc) 2 · 4 H2 O为主催化剂 ,Cu(OAc) 2 · H2 O为助催化剂 ,甲醇为溶剂 ,在碱性条件下具有高活性的催化体系。详细探讨了催化剂、氢氧化钠、甲醇、助催化剂的用量以及反应时间和反应温度对活性的影响。     

高压脱硫的液相氧化还原新工艺

目前,液相氧化还原脱硫工艺大多用于低压天然气的直接处理,用于高压气体脱硫时会造成严重发泡和堵塞等问题,而且能耗颇高。由法国IFP和LGI联合开发的液相氧化还原新工艺Sulfint HP能够直接处理压力高达约8MPa的天然气,并对流量、H2S含量以及重烃含量的变化表现出较高适应性和可靠性。该工艺已在工业余件下操作的中试装置上运转6000h以上。文中将详细介绍和评述Sulfint HP的工艺流程和中试及技术经济比较结果。     

邻二甲苯空气液相氧化制取邻甲基苯甲酸

探索了用环烷酸钴为催化剂，用空气直接氧化邻二甲苯制取邻甲基苯甲酸的过程及基本反应原理。试验为ｋｇ级工业模拟中试试验，反应为间歇式反应，原料邻二甲苯一次投料量为４．２ｋｇ，目的产物为邻甲基苯甲酸，单程收率可达４７％，总收率可达６２．３６％。采用正交设计法试验，筛选出了工艺过程的最佳操作条件：温度１３０℃，压力０．３ＭＰａ，空气流量０．８ｍ３／ｈ，反应时间６ｈ。     

低温等离子体协同催化剂催化氧化一氧化碳的研究

设计了低温等离子体( NTP)和Hopcalite耦合体系,提高Hopcalite的稳定性,考察其CO的催化氧化性能.研究表明将Hopcalite与NTP的集成,在低浓度CO催化氧化方面显示了增强效应.耦合体系中CO转化率比单独催化剂体系以及单独的等离子体体系有较大幅度提高,且催化剂的稳定性也得到增强.考察了CO初始浓...     

液相氧化制备间硝基苯甲酸

间硝基甲苯经液相模拟空气氧化制得间硝基苯甲酸。重点讨论了催化剂用量、反应温度和氧气浓度对反应速度的影响。在温度130～145℃、催化剂用量8～12g／L、氧气分压0．2～0．4MPa的最佳操作条件下，反应理论收率＞99％。     

甲苯液相催化氧化制苯甲醛绿色工艺研究进展

针对近几年国内外甲苯液相催化氧化制苯甲醛绿色工艺的新进展进行了综述,介绍了甲苯的H2O2氧化工艺及甲苯分子氧氧化工艺,重点介绍了工艺所用催化剂如钴系、锰系和钒系催化剂,指出钴氧化物或锰分子筛负载的纳米金催化剂在甲苯液相催化氧化研究中有潜在的应用前景.     

甲烷液相部分氧化制甲醇的研究进展

甲烷液相部分氧化是直接制备工业化学品最具有潜力的途径之一。催化剂、溶剂、氧化剂和甲烷4种物质是甲烷液相部分氧化制甲醇过程的核心物质。围绕对催化剂和溶剂的研究,综述了甲烷液相部分氧化制甲醇的重要成果,认为碘-发烟硫酸催化体系是甲烷液相部分氧化制甲醇最有潜力的方法之一;论述了目前甲烷液相部分氧化技术在催化剂及溶剂等方面的制约因素以及新的研究思路,并对该领域的研究和开发方向进行了展望。     

氧气液相氧化法制备对硝基苯甲酸

由乙酸钴、乙酸锰、溴化物催化氧气氧化对硝基甲苯制备对硝基苯甲酸 ,反应压力 0 .5～ 0 .8MPa,温度1 3 0～ 1 3 5℃ ,产率 90 .4%。用芳香性卤代烃和丙酸的混合物做溶剂 ,可以缓和对设备的腐蚀作用。     

金催化剂有助于烃类选择性氧化绿色化

由于纳米结晶金催化剂的开发，工业上将烃类转化成环氧化合物、酮类、醛类和其他含氧有机化合物的氧化过程可在缓和条件下进行，可望成为绿色化工艺。