常温精脱硫新工艺工业应用初探

介绍了我国开发的ＪＴＬ－１、ＪＴＬ－４常温精脱硫剂新工艺在联（甲）醇厂、双甲流程、中低变－甲烷化流程、食品级ＣＯ２气体、双氧水、甲酸钠、ＤＭＦ等生产工艺中的应用，以保护甲醇、甲烷化、氨合成等化肥催化剂、高效吸附剂、贵金属催化剂及产品质量。     

浅谈非贵金属催化剂在CO_2甲烷化中的研究进展

讨论非贵金属催化剂在CO_2甲烷化方面的研究进展,重点阐述了载体和助剂等因素对CO_2甲烷化反应中Ni基催化剂催化性能的影响。     

CO、CO_2及其共存体系的甲烷化反应

介绍了甲烷化的反应体系,CO、CO2甲烷化反应的机理;比较了CO体系、CO2体系和CO、CO2共存体系的甲烷化反应特点以及三种反应体系对催化剂的要求;综述了适用于不同体系催化剂的研究进展,并重点介绍了多种催化剂的载体、助剂与活性组分之间的相互作用方式以及几种催化剂对碳氧化物甲烷化反应的催化机理;甲烷化反应的应用方向逐步从合成氨、合成气制天然气向燃料电池、焦炉煤气等方向扩展,对反应体系的研究也由CO甲烷化体系向CO2甲烷化体系和共存体系方向发展;复合载体负载的多金属催化剂成为现在甲烷化催化剂的主要研究方向,纳米颗粒催化剂、等离子体等技术开始应用于甲烷化催化剂。     

邻苯二甲酰亚胺在K2CO3—Al2O3负载型碱试剂作用下的苄基化反应

邻苯二甲酰亚胺在Ｋ＿２ＣＯ＿３－Ａｌ＿２Ｏ＿３负载型碱试剂作用下的苄基化反应陆文兴，颜朝国（扬州大学师范学院化学化工系，扬州２２５００２）Ｎ－烃基邻苯二甲酰亚胺类化合物是合成脂肪族伯胺和－氨基酸的重要中间体。Ｎ－烃基化反应可使用催化剂或在强碱条件下进...     

JB303—5型Co— Mo变换催化剂在全低变工艺中成功的应用

Co-Mo系耐硫变换催化剂的研制成功给变换工艺带来一次大的变革。中科院长春应用化学研究所和公主公主岭市催化剂厂先后研制出JB302、JB303、JB303－5等Co-Mo系列耐硫变换催化剂，并在全国100多家中、小氮肥厂成功的应用于中串低、中低低、全低变工艺中及首次在中型氮肥厂净化工艺的“三催化”流程中成功的代替Cu-Zn系低压催化剂。     

4-(2-甲-4-氯苯氧基)丁酸氯化工艺改进—水相氯化法

介绍了以４－（２－甲基苯氧基）丁酸为原料在催化剂存在下用次氯酸钠为氯化剂在水相中氯化制备４－（２－甲－４－氯苯氧基）丁酸的过程。催化剂有高的选择性。整个过程有好的生产环境。该过程也可用于其它２－甲－４－氯苯氧基羧酸类的氯化过程。     

新型焦炉气甲烷化催化剂的性能研究

针对传统甲烷化催化剂在水煤气或焦炉煤气等高碳含量原料气甲烷化过程中耐热性和抗积炭性差等缺点,开发出适用于焦炉气、水煤气甲烷化制合成天然气（SNG）的新型W907甲烷化催化剂。考察了催化剂还原温度、反应压力、空速、反应温度及水气分压对反应活性的影响,同时对该催化剂进行了连续220 h稳定性考察。结果表明,催化剂在较宽的空...     

CO与CO2甲烷化反应研究进展

介绍了甲烷化反应的催化剂,尤其是Ni基催化剂的研究进展,综述了助剂、载体以及制备方法对甲烷化催化剂催化性能的影响,不同催化剂上CO和CO2甲烷化反应过程的机理。     

影响α-氯环己烷羧酸合成的相关因素研究

环己酮在相转移催化剂溴化十六烷基三甲铵存在下与氯仿和水作用，利用二氯卡宾一步合成α－氯环己烷羧酸。本文研究了影响α－氯环己烷羧酸合成的相关因素对产率的影响，找到了最佳的合成条件，产率可达55.7%。     

窄分布吐温—80的合成研究

通过对几种碱金属、碱土金属盐催化剂的考察,研究了斯本－８０的乙氧基化反应,筛选出ＤＦ－１型新型催化剂。以该催化剂为重点,对其催化活性、反应影响因素等作了深入的考察。ＤＦ－１型乙氧基化催化剂不但具有催化活性较好,产物分子量分布较窄,色泽较浅等特点,而且在合成工艺上与传统生产工艺相比,具有操作简单的优点,可望在工业生产上获得广泛的应用。     

保护甲醇催化剂与醇烃化催化剂的常温精脱硫工艺

介绍了具有保护甲醇催化剂和醇烃化催化剂作用的JTL-1、JTL-4、JTL-5等3种常温精脱硫工艺及其特点,总结了其应用效果。结果表明,上述3种工艺均可将原料气中的总硫脱除至〈0.1×10-6,催化剂使用寿命分别已超过3~5年。     

常温精脱硫工艺的新进展及其应用

本文叙述了由T504水解催化剂下串T101精脱硫剂(特种活性炭)与由EZX多功能精脱硫剂单独组成的常温精脱硫新工艺,新工艺可将气体中的总硫(COS+H_2S)脱除至<0.06 ppm,它们已在保护甲醇、甲烷化、氨合成催化剂、贵金属催化剂、特种吸附剂与食品CO_2气体中等50多家中、小化肥厂使用,取得了显著的效果。     

煤制天然气甲烷化催化剂及机理的研究进展

煤制天然气技术是将高碳能源转化为富氢、低碳能源的有效途径,发展以煤为原料、将合成气通过甲烷化反应制备天然气是今后煤清洁利用的重要途径。介绍了国内外煤制天然气的研究现状和甲烷化反应在煤制天然气中的应用。阐述了近年来CO、CO₂甲烷化催化剂中几种常见的氧化物负载型Ni基催化剂载体(Al₂O₃、ZrO₂、SiO₂、TiO₂)和催化剂助剂的制备方法以及化学结构特点,分析了一些新型催化剂载体（MWCNT、SiC、LaFeO₃）、贵金属催化剂、非晶态合金催化剂、钙钛矿催化剂的研究现状和制备方法对催化剂催化性能的影响。分别对因高温烧结、催化剂中毒和催化剂积炭在工业上引起的甲烷化催化剂失活进行分析,并提出催化剂的改进方法。阐述CO甲烷化反应的次甲基机理、表面碳机理和变换-甲院化反应机理;近年来CO₂甲烷化反应机理尽管一直存在分歧,但在催化过程中生成含碳中间物种的理论已被认同。今后甲烷化催化剂的研究方向包括开发新型甲烷化催化剂（低温催化剂、催化剂掺杂改性）、新型复合载体、抗硫催化剂（钼、钨催化剂）以及开发甲烷化新工艺和进一步深入探索甲烷化反应机理。     

Shell粉煤气化-耐硫变换工艺及其催化剂

简述了Shell粉煤气化-高水/气比耐硫变换工艺和低水/气比耐硫变换工艺。高水/气变换工艺虽然能有效避免甲烷化副反应,但由于负荷较低或催化剂装填余量较大,第一反应器都因反应过度而超温。为降低反应器的温度,采用卸出部分催化剂、加入氮气稀释或加大蒸汽"压低"的办法,超温的问题才得以解决。低水/气耐硫变换工艺是通过控制工艺气中的水/气比,来控制反应的平衡,进而控制第一反应器床层的热点温度,达到在热点温度较低的条件下,将高浓度CO部分变换,工艺条件温和,节能效果显著。简单总结了Shell粉煤气化制氨和制甲醇的耐硫变换工艺和催化剂使用情况,可为业界同行提供参考。     

二氧化碳甲烷化催化剂的研究进展

CO₂催化加氢甲烷化反应是温室气体CO₂资源化利用的有效途径之一。本文回顾了CO₂催化加氢甲烷化催化剂的研究现状, 其中Ni基催化剂是研究最为广泛的CO₂甲烷化催化剂。重点介绍了Al₂O₃、SiO₂和La₂O₃载体及CeO₂和La₂O₃助剂等对Ni基催化剂CO₂甲烷化性能的影响, 阐述了载体的结构、电子性能、化学性能和助剂等对Ni基催化剂CO₂甲烷化性能的影响。结合几种非Ni基CO₂甲烷化催化剂的对比研究发现, 具有有序介孔结构的Co基催化剂也表现出了优越的CO₂甲烷化性能。由此表明, 催化剂新颖的结构也是影响CO₂甲烷化性能的重要因素, 通过催化剂结构、组成等的调变, 能实现CO₂低温高效甲烷化, 为CO₂甲烷化工业化进程奠定基础。     

Synthesis of natural gas from CO methanation over SiC supported Ni–Co bimetallic catalysts

A series of SiC supported bimetallic Ni–Co catalysts with different Ni/Co ratios was investigated for CO methanation reaction. Compared with monometallic Ni- and Co-based catalysts, the bimetallic Ni–Co catalysts showed higher methanation activity and the Ni/Co ratios significantly affected the methanation activity. The highest activity was obtained over 6Ni4Co/SiC bimetallic catalyst, which also showed excellent stability during the methanation reaction. Further characterizations revealed that the surface enrichment of metal components occurred on the bimetallic catalysts. The interaction between Ni and Co and higher metal dispersion might improve the adsorption and activation of CO and thus enhance the methanation activity of the bimetallic catalysts.     

氨厂甲醇化与甲烷化串联工艺

论述精制氨合成气并副产部分甲醇的甲醇化与甲烷化串联工艺,以及改造现有氨厂的可行性.     

CeO2助剂对Ni基催化剂甲烷化性能的影响

甲烷化工艺是煤制天然气的关键技术,甲烷化催化剂则是甲烷化技术的核心。Ni基催化剂具有活性高、选择性好和价格低廉等优点,但易积炭,积炭堵塞催化剂孔道,覆盖表面金属活性位,导致催化剂失活。稀土类金属氧化物（如CeO₂、La₂O₃等）对Ni基催化剂的活性、稳定性、抗积炭性能以及活性组分的分散有明显的促进作用。采用共沉淀法制备了CeO₂-La₂O₃复合氧化物载体,负载Ni后用于CO甲烷化反应,利用N2物理吸附、XRD、H₂-TPR、XPS和TG等对催化剂结构进行表征。结果表明,Ni/CeO₂-La₂O₃中CeO₂的添加主要发挥了电子助剂的作用,CeO₂的存在提高了催化剂表面Ni0周围的电子密度,促进Ni物种的还原,同时还能提高催化剂的抗积炭能力,使催化剂表现出更好的甲烷化活性与稳定性。在V（H₂）∶V（CO）=1、反应温度450 ℃、空速24 000 h^-1和常压下,Ni/CeO₂-La₂O₃催化剂的CO转化率达82.7%。     

尿素燃烧法制备镍基甲烷化催化剂及其催化反应性能

以拟薄水铝石、硝酸镍以及镁、钴、镧和铁的硝酸盐为原料,尿素为燃烧剂,采用尿素燃烧法制备系列镍基(以及含助剂)甲烷化催化剂。通过XRD和BET等对催化剂结构进行表征,采用固定床反应器评价催化剂的合成气甲烷化催化反应性能,考察Ni含量、尿素与原料质量比、焙烧温度和不同助剂等对催化剂结构和性能的影响,评价催化剂的稳定性。结果表明,Ni O质量分数为7.5%~44.8%时,采用尿素燃烧法均可制备γ-Al2O3为载体的镍基甲烷化催化剂,最佳制备条件为:尿素与原料质量比3∶1,焙烧温度450℃,燃烧时间40 min。26.1%Ni O/γ-Al2O3催化剂表现出较好的催化性能,在230℃和常压条件下,CO转化率和CH4选择性分别达99.5%和98.3%。26.1%Ni O-2.6%La2O3/γ-Al2O3催化剂在(230~700)℃经过多次升降反应温度和1 460 h的长周期稳定性测试,表现出较好的稳定性和耐热冲击性能。     

Industrial catalysts for the hydrogenation of carbon oxides

Conditions for the synthesis, reduction and passivation of methanation catalysts are summarized. Requirements are given for preparing catalysts for use. The basic characteristics of industrial methanation catalysts and the conditions for their use are discussed. It is noted that the NIAP-07 domestic catalysts of the NKM series have a life span of 15 years. It is shown that the new high-performance nickel methanation catalyst has a lower activation temperature and can be manufactured in the form of rings, extrudates, or pellets. The use of a ring-shaped catalyst allows us to reduce the gas-dynamic resistance of a methanator and thus to economize on natural gas in ammonia production units. NIAP-KATALIZATOR has organized industrial production of methanation catalysts. The NIAP-07 (NKM) catalysts can be used in various industrial processes for purifying gases of carbon oxides via their hydrogenation.