不同位置取代的三氰基乙烯基蒽的光谱行为的研究

本文设计合成了两个典型的共轭的电子给体与电子受体(D-A)化合物:2-三氰基乙烯基蒽(2-TCVA)与9-三氰基乙烯基蒽(9-TCVA),通过极性效应,温度效应对它们基态与激发态的光谱行为进行了表征。研究表明:这两个化合物均表现出显著的电荷转移(CT)吸收峰,分子受光激发后,9-TCVA只能在非极性溶剂中产生分子内电荷转移(ICT)态荧光,而2-TCVA在极性与非极性溶剂中都能从ICT态发光。另外,温度效应显示冻结态下,2-TCVA只发射ICT态荧光,而9-TCVA既发射类蒽(anthracene-like)荧光又发射ICT态荧光,造成这一现象的主要原因可能是2-TCVA与9-TCVA分子平面性上的差异而引起分子内电荷转移相互作用不同所致。文中还利用了Bilot-Kawski公式估算了化合物2-TCVA在激发态与基态时偶极矩的差值为18.8D。     

4-二氰乙烯基-N,N-二甲基苯胺与不同表面活性剂的相互作用

用光谱法研究了荧光分子4-二氰乙烯基-N,N-二甲基苯胺(DCVA)与十二烷基硫酸钠(SDS)、聚氧乙烯(23)月桂醚(BRIJ35)、十二烷基三甲溴化铵(DTAB)胶束间的相互作用.与在水中相比,在上述3类表面活性剂溶液中探针的荧光强度分别增加到3.3、5.4和5.1倍;最大发射波长随表面活性剂浓度的增加分别蓝移了5、11和9nm.由此可知,DCVA在DTAB和BRIJ35胶束中所处微环境的极性相似,而在SDS胶束中DCVA所处微环境的极性较大.通过DCVA在3种表面活性剂溶液中的荧光强度,计算出了DCVA与其胶束的结合常数分别为1.7×10³、1.4×10³和8.8×10².     

4-[2-(4-N,N-二甲基苯胺基)乙烯基]吡啶氧化物的电化学行为

半菁染料是人们制造ＬＢ膜的材料之一．近年来,为得到电导率较高的薄膜,电荷转移络合物的ＬＢ膜受到重视［１］．实验证明,有机材料的ＬＢ膜经化学修饰或改性以后,电导率大大增加．化学工作者常将有机染料分子用来修饰电极,在光电化学、电催化等方面有较好的效果,因而,受到人们极大的关注．化学工作者已成功地制备出许多染料化学修饰电极,研究膜修饰电极的电化学行为［２,３］,而用循环伏安法和光谱技术对有机染料的电化学行为研究得较少［４,５］．本文对４ ［２ (４ Ｎ,Ｎ 二甲基苯胺基 )乙烯基］吡啶氧化物这个新改性的半菁化…     

4-[4-((4-吡啶基)乙烯基)苯乙烯基]-N,N-二正丁基苯胺的合成及光电性质研究

本文报道了4-[4-((4-吡啶基)乙烯基)苯乙烯基]-N,N-二正丁基苯胺的合成及晶体结构,并讨论了它的吸收光谱、荧光光谱、荧光寿命、荧光量子产率及电致发光性质.该分子晶体属于三斜晶系, P-1空间群,晶胞参数为:a=1.0101(3) nm, b=1.0352(2) nm, c=2.6220(5) nm, Z=4, V=2.4224(10) nm³, R₁=0.1006, wR₂=0.1818.研究结果表明,该化合物在电致发光方面有潜在的应用价值.CCDC号:815101.     

不同方位取代的二氰基乙烯基蒽的光谱行为的研究

本文设计合成了二个典型的共轭的电子给体与电子受体（D－A）化合物：2－二氰基乙烯基蒽（2－DCVA）与9－二氰基乙烯基蒽（9－DCVA）．考察了极性因素、温度因素对化合物发光能力的影响。研究表明：在不同极性溶剂中该二化合物均发分子内电荷转移（ICT）态的荧光，但2－DCVA的荧光量子产率（Φf）远大于9－DCVA的荧光量子产率，造成这一现象的主要原因可能是2－DCVA分子的平面性好于9－DCVA分子而引起分子内电荷转移相互作用不同所致．文中还用Bilot－Kawski公式估算了该二化合物在激发态与基态时仍极矩的差值。     

4-[2-(9,10-二氰蒽)乙烯基]-N-甲基-N-十六烷基苯胺的合成及其吸收光谱行为的研究

通过还原、溴代、氰化、Wittig反应等七步反应设计合成了一新二元电子给体－受体（D－A）化合物：4－［2－（9，10－二氰蒽）乙烯基］－N－甲基－N－十六烷基苯胺（DCACMA，反式）并初步研究了其吸收光谱行为。研究表明，基态下DCACMA分子中电子给体与电子受体（CMA与DCA）间存在显著的电荷转移相互作用，在LB膜及簇集态（DMSO－H2O二元体系中）下，DCACMA分子呈H－型簇集排列。     

一种新的含杂原子电子受体的双重荧光N, N-二甲基苯胺衍生物4-(N, N-二甲基氨基)苯磺酸钠的光诱导分子内电荷转移

报道了一种新的双重荧光Ｎ,Ｎ－二甲基苯胺（ＤＭＡ）衍生物,４－Ｎ,Ｎ－二甲基氨基 苯磺酸钠（ＳＤＭＡＳ）,其电子受体经硫杂原子联接于电子给体的对位．ＳＤＭＡＳ在强极性 的水中发射双重荧光,在有机溶剂如甲酰胺,甲醇和乙腈中则只发射位于短波长侧的 单重荧光．纯水中 ＳＤＭＡＳ的荧光峰分别位于 ３６５ ｎｍ和 ４７５ ｎｍ处,引入有机溶剂如乙 醇,乙腈和１,４－二氧六环,长波长荧光被猝灭且峰位置蓝移,稳态及皮秒时间分辨荧光 测量表明,ＳＤＭＡＳ的长波长荧光为光诱导的分子内电荷转移（ＣＴ）态所发射,短波长的 荧光为局域激发（ＬＥ）态所发射,并且ＣＴ态产生自ＬＥ态．只能在高极性的水中观察到 ＳＤＭＡＳ的ＣＴ双重荧光发射的实验事实意味着ＣＴ过程具有高的活化能,激发态超快 反应动力学研究证实该活化能（Ｅ_a）高达 １５．３５ ｋＪ· ｍｏｌ~-1, ＳＤＭＡＳ分子中硫原子的 ｄ－轨道 参与磺酸基和苯环的共轭以及二甲基氨基所在平面相对于苯环的强烈扭转和弯折可能 是导致高活化能的原因,ＣＴ过程的热力学参数分析表明伴随着电荷转移ＳＤＭＡＳ的分 子构型发生了变化报道的ＳＤＭＡＳ是具有双重荧光的氨基取代芳香磺酸衍生物。     

双[对-N,N-二甲基氨基苄叉]酮类化合物光谱和光物理行为的研究

本工作研究了几种中心部分被束缚的双[对一N,N-二甲基氨基苄叉]酮类化合物的光物理行为.发现中心五元环的化合物比中心六元环的化合物有着高得多的荧光量子产率.在改变介质粘度、研究粘度对荧光量子产率的影响时发现中心六元环化合物最易受粘度变化的影响.对上述这些有趣的现象进行了扼要的分析和讨论.     

9,10-二(4-烷氧基苯乙烯基)蒽衍生物的合成及其荧光性质

以蒽环为中心核,由中间体对烷氧基苯甲醛与9,10-二(亚甲基亚磷酸二甲酯)蒽通过Arbusov-Horner反应,合成了4个9,10-二(4-烷氧基苯乙烯基)蒽衍生物(4a～4d),其结构经1H NMR和FT-IR表征.对4的荧光性质进行了初步研究,结果表明:随着柔性链碳原子数目的增加,其荧光强度逐渐增强,4a～4d的最大荧光发射波长分别为525 nm,523 nm,517 nm和515 nm.     

7-(4-氯苯)偶氮-10-羟基苯并喹啉的合成及对F~-的识别研究

合成了偶氮化合物7-(4-氯苯)偶氮-10-羟基苯并喹啉(化合物1),并研究了其紫外吸收光谱性质.实验结果表明,化合物1对F-具有选择性识别作用,F-导致化合物1的紫外吸收光谱发生变化,溶液颜色由黄色变成了红色,从而实现了对F-的裸眼识别.其中F-检测的线性范围为5.0×10-4—3.0×10-3mol/L,检测限为1.9×10-5 mol/L.     

Unraveling solvent-dependent hydrogen bonding interaction and excited-state intramolecular proton transfer behavior for 2-(benzo[d]thiazol-2-yl)-4-(9H-carbazol-9-yl)phenol: A theoretical study

Organic chemosensors with excited-state intramolecular proton transfer (ESIPT) behavior have attracted much attention because it has great potential in a wide range of applications. Considering the paramount behavior of excited-state relaxation, in this work, we mainly focus on deciphering photo-induced hydrogen bonding effects and ESIPT mechanism for the novel 2-(benzo[d]thiazol-2-yl)-4-(9H-carbazol-9-yl)phenol (mCzOH) dye. Considering the effects of different solvents on excited-state dynamics of mCzOH flurophore, we adopt four solvents with different polarities. Analyses of fundamental structural changes, infrared (IR) vibrational spectra, and core valence partition index between S₀ and S₁ state, we confirm hydrogen bond O H···N of mCzOH should be enhanced via photoexcitation. Especially, the increase of solvent polarity could promote hydrogen bonding strengthening degree. Intramolecular charge transfer (ICT) resulting from photoexcitation qualitatively facilitates the ESIPT occurrence to a large extent. For further checking and probing into ESIPT mechanism, via constructing potential energy curves (PECs) in four solvents, we clarify the ESIPT behavior for mCzOH. Most worthy of mention is that polar solvent plays critical roles in lowering potential barrier of ESIPT reaction and in facilitating ESIPT process. We not only clarify the detailed excited-state process, but also present the solvent-polarity-dependent ESIPT mechanism for mCzOH fluorophore.     

一类新型分子内电荷转移荧光体——苯甲酰苯胺衍生物

评述了苯甲酰苯胺及其衍生物的发光行为和电荷转移/质子转移光物理模型的研究进展,并展望了该类新型分子内电荷转移荧光体在化学及生物分子识别与传感中的潜在应用前景.     

[Fe(CN)_6]~(4-)还原trans-[Co(en)_2(ImH_)2]~(3+)的电子转移反应动力学机理

在不同的温度下，考察了六氰合铁（Ⅱ）配阴离子［Ｆｅ（ＣＮ）６］４－还原ｔｒａｎｓ－［Ｃｏ（ｅｎ）２（ＩｍＨ）２］３＋的反应动力学。结果表明，反应遵循Ｈ．Ｔａｕｂｅ所提出的外配位界电子传递机理。在２５℃，Ｉ＝０．５ｍｏｌ·Ｌ－１，ｔｒａｎｓ－［Ｃｏ（ｅｎ）２（ＩｍＨ）２］３＋／［Ｆｅ（ＣＮ）６］４－反应体系的前驱配合物离子对形成常数为Ｑ１ｐ＝９８．９ｍｏｌ－１·Ｌ，电子转换速率常数为Ｋｅｔ＝１．３×１０－４ｓ－１，电子转移过程活化焓ΔＨ≠ｅｔ和活化熵ΔＳ≠ｅｔ分别为１４１．２ｋＪ·ｍｏｌ－１、５７３．５Ｊ·ｍｏｌ－１·Ｋ－１。     

胭脂红酸的荧光发射寿命及荧光猝灭

以蒸馏水中的糖原悬浮液为参照物，测定了胭脂红酸的荧光发射寿命，τ＝０．０９３±０．０１０ｎｓ．研究了ＯＨ－和Ｉ－对胭脂红酸荧光的猝灭，后者遵守Ｓｔｅｒｎ－Ｖｏｌｍｅｒ方程，其猝灭常数ＫＱ＝１．２７±０．０９Ｌ·ｍｏｌ￣（－１），前者则不是遵守此方程的简单荧光猝灭，这可能是由于胭脂红酸中酚基的存在降低了最低激发态能量的原因。     

3,4,9,10-四甲基苝荧光性质的研究

苝及其衍生物的分子结构, 荧光性质及激发态的动力学过程一直是十分活跃的研究课题^[1], 因为苝具有很高的荧光量子产率和光稳定性, 因而苝及其衍生物经常作为激光染料, 荧光探针分子或显示用液晶等^[2,3,4]。     

Structural Insights Into 9‐Styrylanthracene‐Based Luminophores: Geometry Control Versus Mechanofluorochromism and Sensing Properties

Organic luminophores have been increasingly applied in various fields and the corresponding structural studies are emerging as hot topics, which supply essential information on the relationships between molecular structures and photophysical properties. Herein, a series of 9‐styrylanthracene‐based luminophores with different geometries (symmetrical DTVA , asymmetrical TVA and CPVA ) were facilely synthesized for a systematical photophysical invesitigation. The targets display reversible and diverse mechanofluorochromism in the solid state. In particular, DTVA and TVA exhibit an obviously higher solid‐state fluorescence quantum efficiency and distinctive AIE‐active behavior, with contrary emission shifts under external force. Moreover, DTVA and TVA showed high sensitivity for detection of picric acid (PA) in aggregated states. This study may be helpful to reveal the structural essence of luminesecent materials and pave the way to the development of novel functional luminophores.