乙酰唑胺关键中间体2-乙酰氨基-5-氯磺酰基-1,3,4-噻二唑的非氯气制备方法

正本发明公开了一种乙酰唑胺关键中间体2-乙酰氨基-5-氯磺酰基-1,3,4-噻二唑的非氯气制备方法。首先将盐酸加入反应器,然后滴加双氧水进行反应,得到反应液;接着将2-乙酰氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑分批加入得到的反应液中进行反应,反应结束后得到反应物;所得反应物直接进行抽滤、洗涤和干燥,干燥后得到制备乙酰唑胺的关键中间体2-乙酰氨基-5-氯磺酰基-1,3,4-噻二唑。本发明的方法操作更加温和、对环境更加友好,得到的乙     

呋喃磺草酮关键中间体的合成工艺研究

以3-氯-2甲基苯胺(■)为原料,经过重氮化反应、取代反应得到2-氯-6-甲硫基甲苯(■),优化条件下,收率达92.07%。■经过傅-克酰基化反应得到2-氯-4-甲硫基-3-甲基苯乙酮(■),优化条件下收率为90.58%。■和■均经~1H NMR确证结构。该制备方法三废少、收率高,具有工业化应用前景。     

丙硫菌唑的合成新方法

[目的]以邻氯氯苄和巯基三氮唑为原料,通过格氏反应、氧化、取代、还原制得丙硫菌唑,开发丙硫菌唑合成的清洁、温和工艺方法。[方法]经条件优化,以二乙氧基甲烷与甲苯的混合溶剂进行格氏反应并最终得到2-(1-氯环丙基)-3-氯-1-(2-氯苯基)-2-丙醇,在苯磺酰氯作用下使巯基三氮唑形成分子间二硫键,再在碳酸钾作用下发生取代反应,在锌粉作用下发生还原反应。[结果]粗品经重结晶后得到灰白色固体丙硫菌唑,总收率达60%。[结论]该方法操作简单、反应条件温和、总收率较高,适合工业化生产。     

2-氯烟酸合成新工艺

[目的]为了在可控反应条件下,从易得廉价材料作为起始原料,高产率制备2-氯烟酸的市场迫切需要,报道了一条制备2-氯烟酸新工艺。[方法]以固体光气、DMF为起始原料,经与乙烯基正丁醚反应,得到铵基化合物C,进一步与氰基乙酸乙酯缩合得到2-氰基-5-二甲胺基-2,4-二烯-戊酸乙酯(D),通HCl气关环连续操作一步得到2-氯烟酸乙酯。该方法突出优点原位产生分步中间体可一锅反应。[结果]在连续操作"一锅"以68%总产率得到2-氯烟酸。[结论]新2-氯烟酸制备工艺反应条件温和、高产率、成本低廉,是一条适合工业化生产新工艺。     

5-苯基-7-氯-1,3-二氢-2H-1,4-苯并二氮杂-2-酮的微波合成

以2-氨基-5氯-二苯甲酮和氯乙酰氯为原料通过氯乙酰化合成2-氯乙酰氨基-5-氯-二苯甲酮,再与乌洛托品在微波辐射下发生德尔宾反应和酮胺缩合反应环合得到5-苯基-7-氯-1,3-二氢-2H-1,4-苯并二氮杂-2-酮。通过单因素实验方法研究了主要反应条件对产品收率的影响,确定了环合的最佳反应条件为:反应温度100℃,n(2-氯乙酰氨基-5-氯-二苯甲酮)∶n(乌洛托品)=1∶2.0,反应时间50min,36%乙酸2mL,无水乙醇25mL,最佳反应条件下,环合反应收率可达到89.6%,反应总收率为84.8%,实验重现性较好。利用熔点测定、红外光谱分析和核磁共振氢谱分析,对产品进行了物性和结构表征,表明合成物质确为目标产物。     

丙硫菌唑中间体的工艺合成

丙硫菌唑的合成报道方法均是以邻氯苄氯为原料, 制备格氏试剂后, 经加成、缩合、硫化得到产物。由于邻氯苄氯反应活性高, 得到的格氏产物收率低, 大量偶联副产物生成, 难以工业化应用。选择环丙基苄基甲酮为原料合成丙硫菌唑的中间体, 以简便高效的中间体制备方法为目的, 研究了酸与酯经缩合反应得到酮的制备方法。经反应工艺条件优化, 在异丙基氯化镁格氏试剂存在下, 以四氢呋喃为反应溶剂, 邻氯苯乙酸和1-氯环丙基甲酸甲酯为原料, n(氯代异丙烷)/n(1-氯环丙基甲酸甲酯)为3.0, 邻氯苯乙酸与1-氯环丙基甲酸甲酯的投料比为1.1 :1.0(摩尔比), 合成得到环丙基苄基甲酮。蒸馏纯化后产品液相色谱检测纯度为98.2%, 收率为83%。该工艺收率高, 操作简单, 条件温和, 适合工业化生产。     

一种阻燃UV固化低聚物的合成研究

采用丙烯酸与环氧氯丙烷及五氧化二磷作为原料合成了氯代磷酸酯丙烯酸酯,利用傅里叶红外光谱对产物结构进行了表征;具体研究了不同类型催化剂、反应时间、反应温度等参数对合成的影响以及阻燃性的验证。结果表明:使用1%四丁基溴化铵的催化下丙烯酸和环氧氯丙烷在90～100℃反应5 h得到了丙烯酸-2-羟基-3-氯丙酯,然后在90～95℃下与五氧化二磷反应3 h得到丙烯酸酯磷酸,再用环氧氯丙烷在90～100℃下开环加成酯化反应得到产物。研究显示,该方法是一种绿色化学方法,没有副产物及其他有毒物产生,符合环境友好生产,有望在紫外光固化和阻燃材料等领域得到应用。     

除草剂茚草酮的合成

[目的]优化并改进茚草酮的合成工艺。[方法]以间溴氯苯为原料,经格氏反应、氯代反应生成关键中间体1-氯-3-(3-氯丙-1-烯-2-基)苯。在氢钠存在的条件下,邻苯二甲酸二乙酯与乙酸丁酯反应得到2-乙基-1H-茚-1,3(2H)-二酮。最后,1-氯-3-(3-氯丙-1-烯-2-基)苯与2-乙基-1H-茚-1,3(2H)-二酮发生取代反应、经环氧化反应得到目标产物茚草酮。[结果]在优化的反应条件下,总收率为44.2%。[结论]该工艺收率高、操作简便、产品纯度高,适合工业化生产。     

2-(2-氯苄基)-2-(1-氯环丙基)环氧乙烷的合成

报道了丙硫菌唑中间体2-(2-氯苄基)-2-(1-氯环丙基)环氧乙烷的合成方法。以1-氯-N,N-二甲基环丙基甲酰胺和邻氯氯苄为原料,经格氏反应制备2-氯苄基-(1-氯环丙基)酮;后者再与硫叶立德试剂反应得到相应的环氧化物。     

乙酸-2-羟基-3-氯丙酯的合成研究

为了增加紫外光固化低聚物聚氨酯合成过程中的阻燃效果,相对分子质量适中的带卤素羟基化合物成为理想物质。本研究采用相转移催化剂,乙酸与环氧氯丙烷作为原料,首次合成了乙酸-2-羟基-3-氯丙酯。利用傅里叶红外光谱对产物结构进行了表征,具体研究了不同类型催化剂、催化剂用量、反应温度等参数对合成收率的影响。结果表明:使用2%苄基三乙基氯化铵作催化剂在90~105℃反应6h得到了收率达95%的乙酸-2-羟基-3-氯丙酯。研究显示,该方法是一种绿色化学方法,能得到纯度很高的乙酸-2-羟基-3-氯丙酯,后者有望在制药、化工等领域得到应用。     

1-[(4-氯苯基)苯甲基]哌嗪合成工艺改进

目的合成1-[(4-氯苯基)苯甲基]哌嗪并对工艺进行研究;方法以苯甲酰氯和氯苯为起始原料,经傅-克酰基化、还原、氯化、哌嗪缩合反应得到1-[(4-氯苯基)苯甲基]哌嗪;结果 1-[(4-氯苯基)苯甲基]哌嗪总收率为64.8%;结论工艺改进后,简化了反应操作,提高了反应收率。     

2-氯甲基-琢-甲氧亚氨基苯乙酸甲酯的合成

[目的]研究甲氧丙烯酸酯类杀菌剂重要中间体2-氯甲基-琢-甲氧亚胺基乙酸甲酯的合成工艺。[方法]以邻氯甲基苯甲酰腈为原料,通过酯化、肟化反应得到2-氯甲基-琢-甲氧亚胺基乙酸甲酯,优化反应条件。[结果]经优化,酯化收率达到91.7%,2步反应总收率为70.0%。[结论]该方法具有收率较高、操作简单、反应条件温和的特点,具有工业化应用前景。     

苯噻氰

苯噻氰是一种性能优良的杀菌剂,有3种常见合成方法,包括2种2-巯基苯并噻唑法和1种氯甲基化法。一种2-巯基苯并噻唑法是用2-巯基苯并噻唑与溴氯甲烷反应生成2-氯甲基硫代苯并噻唑,2-氯甲基硫代苯并噻唑再与硫氰化钠反应得到苯噻氰;另一种2-巯基苯并噻唑法是先将溴氯甲烷与硫氰化钠反应生成硫氰酸氯甲酯,然后硫氰酸氯甲酯与2-巯基苯并噻唑反应得到苯噻氰。氯甲基化法是先用2-巯基苯并噻唑与多聚甲醛和氯化氢反应生成2-氯甲基硫代苯并噻唑,2-氯甲基硫代苯并噻唑再与硫氰化钠反应得到苯噻氰。     

7-氨基-6-硝基苯并二氧化呋咱的合成研究

以3,5-二氯苯胺为原料经过4步反应合成了7-氨基-6-硝基苯并二氧化呋咱(ANBDF)。在四氢呋喃溶剂中,3,5-二氯苯胺与氯乙酰氯反应得到3,5-二氯-N-氯乙酰基苯胺(Ⅰ),收率97.7%;(Ⅰ)在室温下于浓硫酸(98%)-发烟硝酸(98%)中硝化2 h,得到3,5-二氯-2,4,6-三硝基-N-氯乙酰苯胺(Ⅱ),收率92.3%。(Ⅱ)在冰乙酸中,与NaN3反应,不经分离直接在110°C下进行热解脱氮得到7-氯乙酰氨基-6-硝基苯并二氧化呋咱(Ⅲ),收率82.5%。(Ⅲ)碱性水解得到目标化合物7-氨基-6-硝基苯并二氧化呋咱(Ⅳ),熔点204~205°C,收率66%。讨论了关键反应的影响因素,并通过红外光谱、核磁共振、质谱及元素分析确定了目标化合物及其中间体的结构。     

新型2,4,6-三取代嘧啶类衍生物的合成

以乙酰乙酸乙酯为原料进行环合反应,生成2-氨基-4-羟基-6-甲基嘧啶,然后在三氯氧磷的作用下进行羟基氯代,再与氨基化合物反应得到一系列的2,4,6-三取代嘧啶类衍生物(4a~4f),并采用IR、ESI-MS和1H NMR对其结构进行了表征。考察了氯代反应中氯代试剂、温度、时间等因素对合成收率的影响。结果表明,氯代反应的较佳条件是:三氯氧磷为氯代试剂,反应温度40℃,反应时间12 h,氯代产物收率达84.8%。     

一锅法高效合成杀虫剂flupyrimin

[目的]探索合成新烟碱杀虫剂flupyrimin的高效方法。[方法]2-氨基吡啶与2-氯-5-氯甲基吡啶在乙腈中回流反应,得到黄色固体沉淀。当2-氯-5-氯甲基吡啶反应完全时,不经分离,在反应体系中直接加入吡啶和三氟乙酸酐,一锅法反应得到flupyrimin。[结果]产物结构经过LC-MS和核磁验证,杀虫活性测试结果表明flupyrimin在10 mg/L时对桃蚜致死率为100%。[结论]该一锅法工艺简单高效,原料易得,收率约为80%,适宜工业化生产。     

催化还原技术处理水溶液中氯代有机物的实验研究

以四氯化碳和四氯乙烷为代表物,研究了水溶液中氯代烷烃的催化还原脱氯技术,使用的还原剂为废铁刨花并添加催化剂和极化材料．结果表明该方法能使氯代有机物在零价铁体系中有效地发生还原反应,能迅速脱氯为氯离子,降低氯代有机物的毒性。探讨了有机物浓度对反应速率的影响,并分析了还原脱氯速率和反应中间产物,四氯化碳的反应产物主要是二氯甲烷,而1,1,2,2-四氯乙烷的主要反应产物是二氯乙烯。氯代有机物直接得到电子而发生还原脱氯是其主要反应机理。     

用于制备4-氯乙酰乙酰氯等化合物的方法

正本发明涉及到连续制备4-氯乙酰乙酰氯的方法,所述方法包括如下步骤:1)将双乙烯酮和氯进料至薄膜反应器,以及2)使双乙烯酮与氯反应以得到4-氯乙酰乙酰氯。本发明还涉及到用于由本发明方法得到的4-氯乙酰乙酰氯制备4-氯乙酰乙酸酯,4-氯乙酰乙酰胺或4-氯乙酰乙酰亚胺。     

一种1,1,1,3,3-五氯丙烷的制备方法研究

研究了一种1,1,1,3,3-五氯丙烷的制备方法,以四氯化碳和氯乙烯为原料,与催化剂混合后连续通入反应器进行反应,得到1,1,1,3,3-五氯丙烷粗品。分离后未反应完全的四氯化碳循环回反应器中,再进行精馏得到1,1,1,3,3-五氯丙烷产品。该方法具有工艺简单、能耗低、反应效率高、安全环保及可连续化操作的优点。     

一种新的氨基葡萄糖苷酶检测底物的合成

首次合成了N-乙酰-β-D-氨基葡萄糖苷酶检测底物-2-氯-4-乙酰基苯基-N-乙酰-β-D-氨基葡萄糖苷(CAP-NAG),并对其合成方法进行了研究,最终找到一种操作简便,成本较低,收率较高的合成方法.合成方法如下:以2-氯-4-乙酰基苯酚和氯代乙酰氨基葡萄糖为原料,在丙酮-无水碳酸钾体系中进行缩合反应,得到固体粗品...