环戊烷生产工艺技术探讨

环戊烷具有广泛的用途,是重要的化工原料之一。介绍了环戊烷生产现状,讨论了从乙烯裂解碳五馏分中分离出双环戊二烯烃的几种生产工艺,以及由双环戊二烯生成环戊烷的工艺技术。     

双环戊二烯的新型分解法

本文报道了一种双环戊二烯的新型解聚法,该方法把管式裂解的先进手段引入到双环戊二烯解聚中。先将原料汽化,再使其通过高温管道、在汽态下高温解聚。克服了常规液态解聚时温度难于超过双环戊二烯沸点的限制,可把解聚温度提高到330℃左右,从而大大提高了解聚速率和单环产率,此外由于采用了解聚分馏同步进行的办法,总计可提高速率4倍,节能50％。生产实践证明这种方法稳定可靠,具有很好的推广应用价值。     

环戊烷的生产

讨论了环戊烷(CPA)的生产背景、市场前景、原料的分离方法以及合成环戊烷的两种工艺。分别讨论了以不同物料为原料生产环戊烷的可行性。其中，详细描述了从乙烯裂解碳五馏分中分离出环戊二烯(CPD)、双环戊二烯(DCPD)的工艺，以及由双环戊二烯加氢生产环戊烷的两种工艺。催化和分离单独进行的三塔工艺和催化蒸馏的单塔工艺。     

高品质双环戊二烯加氢树脂的制备工艺研究

对双环戊二烯加氢石油树脂的制备工艺进行了研究,考察了关键指标对产品性能的影响,建立了热聚合动力学模型,确定了较为适宜的聚合和加氢工艺条件,最佳热聚合工艺条件:反应压力1.8～2.0MPa、预热温度190℃、反应温度245℃左右、停留时间4.5～5.0h。最佳加氢工艺条件:反应温度210～220℃、反应压力11.0～12.0MPa、空速0.6h-1。通过性能指标分析表明,自制样品软化点、色泽、相对分子质量分布和溴值等性能指标均达到或优于进口产品。     

二聚-解聚法制备高纯双环戊二烯的技术进展

综述了在制备高纯双环戊二烯过程中二聚和解聚反应的温度、时间和压力对选择性和转化率的影响,给出了最佳操作条件的取值范围。对提高二聚的转化率和选择性、解决解聚过程中的结焦问题而采用的新技术进行了分析介绍。     

双环戊二烯石油树脂的合成研究

以双环戊二烯(DCPD)为原料,采用热聚合方法得到粗DCPD石油树脂,然后采用固定床反应装置对粗DCPD石油树脂进行加氢研究,以得到热稳定性优良的加氢石油树脂。确定了热聚合最佳工艺条件:m(双环戊二烯)∶m(环己烷)=1∶1,反应温度为270～275℃,反应时间6～8h,粗品色度(Gardner)10#～12#,软化点为130℃;采用钯催化剂考察了加氢过程中各种工艺参数的影响,最佳工艺条件为∶w(DCPD石油树脂)=20%～25%,反应温度280～290℃,反应压力(5.0～6.0)MPa,空速0.5h-1,V(氢)∶V(油)=300∶1,得到的DCPD加氢石油树脂色度(Gardner)1#,软化点125℃。     

由工业级双环戊二烯制备浅色不饱和聚酯树脂

以工业级双环戊二烯(DCPD,纯度75%~85%)为原料,采用滴加顺丁烯二酸酐(MA)法制备浅色(Gardner色度<3)的DCPD改性不饱和聚酯树脂(UPR)。并就2种不同工艺合成的DCPD不饱和聚酯树脂的性能作了对比。     

双环戊二烯及其应用

介绍了双环戊二烯的性质、制备方法及其在合成树脂、合成橡胶等方面的应用。     

双环戊二烯石油树脂高压釜加氢工艺研究

作者主要研究了双环戊二烯石油树脂高压釜加氢工艺。原料为色度(Gardner)10#,软化点130℃,采用BASF催化剂,考察了加氢过程中各种工艺参数的影响,确定了最佳工艺条件:石油树脂质量分数25%~33%,反应温度200~260℃,反应压力(4.0~6.0)MPa,加氢反应时间6~8h,制备出色相低的DCPD加氢石油树脂。     

特种环氧树脂二氧化双环戊二烯的合成研究

采用过醋酸环氧化双环戊二烯法合成了特种环氧树脂二氧化双环戊二烯。探讨了双环戊二烯规格,H2O2浓度及与醋酸的配比,环氧化温度及中和水洗条件对产物性能的影响。结果表明,采用50%的H2O2,醋酸与H2O2的物质的量比为2∶1,反应温度(35±5)℃,搅拌3 h制得的过醋酸浓度为20%～24%。采用熔点20℃以上的双环戊二烯为原料,其与过醋酸物质的量比为1∶2.2,环氧化温度(35±5)℃制得的二氧化双环戊二烯收率稳定在80%左右,密度1.330 g/cm3,熔点184℃以上,环氧值1.22。     

卤代环戊烷合成工艺研究进展

综述了环戊醇羟基取代法、环戊烯加成法及环戊烷氢原子与卤原子交换法合成卤代环戊烷工艺路线，以环戊醇为原料合成卤代环戊烷是比较常用的合成方法。环戊烷与二卤甲烷、SbF5或三卤化铝反应也可用于卤代环戊烷的合成。两种合成工艺所需的原料或试剂昂贵，副产物较多，不适宜工业生产。环戊烯与氢卤素加成反应制备卤代环戊烷，工艺流程简单，原料经济，收率高，易实现工业化。     

共沸气相解聚法制备环戊二烯的工艺研究

采用双环戊二烯与水共沸汽化法进行了双环戊二烯气相解聚的实验研究。考察了解聚温度、停留时间、原料组成等因素对解聚过程的影响。实验过程中反应器未出现堵塞现象,表明该方法大大减少了汽化器与反应器结焦的可能性。利用该工艺条件,连续运转500h,产品解聚率达97%以上,纯度在98%以上,在320～350℃时没有结焦现象产生。     

双环戊二烯反应注射成型

本文综述了国外双环戊二烯反应注射成型(DCPD RIM)的研究近况,主要介绍了原料的准备、加工过程、加工设备及制品改性方面的研究,对制品的性能和用途作了简单说明,同时对这一体系的发展进行了展望。     

羟基双环戊烯的合成

主要考察了以硫酸为催化剂的双环戊二烯水合制羟基双环戊烯的反应。通过正交试验考察了蒸馏水／双环戊二烯（物质的量比）、反应时间、反应温度及硫酸／蒸馏水（质量比）等主要因素对收率的影响。最佳工艺条件为：蒸馏水／双环戊二烯（物质的量比）为10：1,反应时间为9h,反应温度为100℃,硫酸／蒸馏水（质量比）为30％。在此条件下产品收率可达85％,经减压蒸馏产品纯度可达到98％。对所得产品进行了折光率测定和红外谱图表征,确定产品为目的产物。     

环戊二烯液相加氢制备环戊烯的研究

介绍了以工业级双环戊二烯为原料,经过解聚-精馏得到高纯度的环戊二烯,以骨架镍为催化剂,对环戊二烯液相加氢制备环戊烯的影响因素进行了研究。结果表明,在反应温度25～30℃,氢气分压为1．0。1．5MPa,无水乙醇作为溶剂,v无水乙醇：V环戊二烯为5～6：1,催化剂用量为4％。5％,搅拌速度为800r／min条件下,反应时间2～3h,环戊二烯的转化率大于98％,环戊烯的选择性大于95％。     

双环戊二烯研究新进展

双环戊二烯主要来自石油裂解制乙烯副产物的C5馏分和煤炭焦化副产物.由于双环戊二烯分子结构中同时含有两个不饱和双键,致使其化学性质非常活泼,可与多种化合物反应,生成种类繁多的衍生物,这些衍生物用途非常广泛,因此双环戊二烯及其衍生物产品的研究开发具有广阔的市场应用前景.综述了双环戊二烯的结构、性能、生产及其在高分子材料和精细有机化工领域中国内外研究的最新进展,重点论述了双环戊二烯在不饱和聚酯树脂、双环戊二烯-酚型树脂、聚双环戊二烯材料、环氧树脂、光学有机玻璃材料以及金属有机化合物、农药、香料、金刚烷等产品的合成中的应用.     

对甲苯磺酸催化合成羟基二氢双环戊二烯

以对甲苯磺酸为催化剂,用双环戊二烯水合制得羟基二氢双环戊二烯。考察了蒸馏水／双环戊二烯（摩尔比）、反应时间、反应温度及对甲苯磺酸（质量比）等主要因素对实验的影响,确立了最佳的工艺条件为：蒸馏水／双环戊二烯（摩尔比）为10：1,反应时间9h,反应温度100℃,对甲苯磺酸质量分数1％。在此条件下产品收率可达到83％,经减压蒸馏之后物质纯度可达到97％。并对所得到的产品进行折光率测定和红外谱图表征。     

双环戊二烯的现状及应用

随着国内碳五分离技术的日益成熟,不饱和聚酯树脂和石油树脂行业的迅速发展。环戊二烯/双环戊二烯(CPD/DCPD)资源的利用日益引起工业界的重视,给DCPD产业的发展带来了新的契机。介绍了双环戊二烯的应用情况,并对目前的生产现状和市场情况作了简要的分析。     

环戊二烯选择加氢生产环戊烯

以双环戊二烯为原料,经过解聚-精馏得到高纯度的环戊二烯,再以自制Ni/Al2O3为催化剂,对环戊二烯选择加氢制备环戊烯。对影响环戊二烯选择加氢的主要因素进行了研究。结果表明,控制反应温度35-45℃,氢气分压1.0-1.5 MPa,反应时间2 h左右,可实现环戊二烯的转化率〉97%,环戊烯的选择性大于95%。